Cтраница 3
При изучении мало устойчивых ацидокомплексов со значениями ступенчатой константы устойчивости Kt от 1 до ж 10 М 1 приходится иметь дело с растворами, содержащими довольно высокие переменные количества заряженных лигандов: 0 1 М я более. В подобных случаях даже при высокой общей концентрации электролита ( обычно 1 - 4 М) химический состав исследуемого раствора, а вместе с ним и коэффициенты активности реагирующих частиц могут существенно изменяться, поскольку согласно правилу Харнеда [26] в смешанном растворе двух электролитов с постоянной ионной силой ( моляльностью) логарифм среднего коэффициента активности каждого электролита линейно зависит от его содержания в растворе. Желательно использовать однотипные посторонние и замещающие их электролиты, средние коэффициенты активности которых максимально близки. [31]
Конечно, между полной константой устойчивости п и ступенчатыми константами устойчивости существует определенное соотношение. [32]
Очень важным результатом этих исследований оказалось установление температурной зависимости ступенчатых констант устойчивости и определение происходящих изменений в этой кинетически лабильной системе при образовании быстро замороженных растворов. При комнатной температуре в растворе присутствует около 90 % комплекса в виде монопиридинового смешанного производного, тогда как в быстро замороженной твердой фазе преобладает дипиридиновьш смешанный комплекс. Эти результаты показали, что следует с осторожностью использовать данные, полученные для быстро замороженных растворов, при рассмотрении систем, изучаемых при комнатной температуре. [33]
Ьлг г ] [ L ] Константы Кп называют ступенчатыми константами устойчивости. [34]
Константы ступенчатых равновесий называют ступенчатыми константами образования соответствующих комплексов или ступенчатыми константами устойчивости этих комплексов. Константы суммарных равновесий называют либо суммарными константами образования, либо суммарными константами устойчивости комплек - сов. [35]
Константы ступенчатых равновесий называют ступенчатыми константами образования соответствующих комплексов или ступенчатыми константами устойчивости этих комплексов. Константы суммарных равновесий называют либо суммарными константами образования, либо суммарными константами устойчивости комплексов. [36]
Эти константы описывают каждый из этапов процесса комп-лексообразования и их называют ступенчатыми константами устойчивости. [37]
В связи с проблемой устойчивости комплексных соединений представляют интерес соотношения между ступенчатыми константами устойчивости комплексов с одним и тем же лигандом. Для многих систем значение lg ( xw 1 / x1 c) положительно и почти одинаково; для некоторых систем характерна линейная зависимость lg xlx от числа ступеней реакции [100]: lg к1х lg хг1 2А, ( х - 1), где Я, -; эмпирический параметр. [38]
Следует отметить, что уравнения (11.57) - (11.60) целесообразно использовать для расчета ступенчатой константы устойчивости / (, если выполняется соотношение Kn-i / Kn Ю, при котором в области соизмеримых концентраций комплексов МХП и MXn j концентрацию комплексов МХ 2 можно в первом приближении не учитывать. [39]
Часто устойчивость комплексных соединений характеризуется общей константой устойчивости, которая является произведением ступенчатых констант устойчивости. [40]
Если центральный поп металла присоединяет несколько лигандов, то равновесное состояние определяется ступенчатыми константами устойчивости. На кривых титрования подъем ( скачок) в рМ между различными ступенями обычно невелик и только последняя ступень может быть использована для титрования. [41]
Образование водородных мостиков такого типа может приводить к изменению обычной последовательности в значениях ступенчатых констант устойчивости комплексов. Обычно эти константы уменьшаются по мере увеличения числа молекул лиганда. Однако в данном случае второй ( 1: 2) комплекс, стабилизированный водородными связями, может быть устойчивее первого ( 1: 1), у которого водородных связей нет. В случае Си ( II) со всеми четырьмя изученными замещенными салицилальдоксима комплексы 1: 1 не были обнаружены. По-видимому, в данном случае образуются молекулы с водородными связями типа XXVI или XXVII. В работе [59] внутримолекулярная водородная связь в 5-хлорсалицилальдоксиматах М и Pd была доказана методами ИК-спектроекошш и рентгеноструктурным. [42]
Последнее условие будет выполняться тем точнее, чем больше отличаются друг от друга величины ступенчатых констант устойчивости последовательно образующихся комплексов. Рассмотрим этот вопрос несколько подробнее. [43]
Зная kh, и константы кислотной диссоциации диаквотетр-лммин-иона, найденные Ламом и Деймоном, можно вычислить пятую ступенчатую константу устойчивости. [44]
Зная kh, и константы кислотной диссоциации диаквотетр-аммин-иона, найденные Ламом и Деймоном, можно вычислить пятую ступенчатую константу устойчивости. [45]