Асимметричность - пик
Cтраница 2
По высоте эквивалентной теоретической тарелки оценивают качество заполнения колонки. По асимметричности пика конкретного соединения определяют наличие адсорбционных эффектов. [16]
 |
Многократный ввод пробы смеси я - и. [17] |
Однако существует много исключений и приведенные величины проб являются весьма приблизительными. Препаративные колонки обычно работают с перегрузкой, так как асимметричность пика в этом случае не имеет значения. [18]
Однако важнейшие параметры удерживания можно легко вычислить, если учесть распределение давления в колонках рч. Кроме того, необходимо учитывать, что для проб с сильнополярными основными компонентами асимметричность пиков ( хвосты) проявляется значительно сильнее, если первая колонка заполнена менее полярной неподвижной жидкой фазой. [19]
В качестве твердого носителя для газо-жидкостной хроматографии обычно применяют материалы с развитой макропористостью и достаточно малой микропористостью. В противном случае может происходить адсорбция анализируемых соединений поверхностью твердого носителя, что приведет к асимметричности пика и ухудшению качества разделения. Носитель должен быть химически инертным по отношению к анализируемым веществам и не должен обладать каталитической активностью. [20]
Выведены ур-ния, связывающие концентрацию в камере детектора с удерживаемым объемом и объемом камеры. Показано, что объем камеры влияет на ширину пиков и на величину удерживаемых объемов, что может привести к асимметричности пиков. [21]
Изотерма адсорбции может быть нелинейной и при тех малых дозах адсорбата, при которых обычно определяется Уд, i. В случае двухкомпонентной газовой смеси адсорбат - газ-носитель при достаточно высоких температурах и низких заполнениях поверхности адсорбента эта нелинейность изотермы адсорбции адсорбата может быть вызвана взаимодействием молекул адсорбата друг с другом и с молекулами газа-носителя. Нелинейность изотермы адсорбции вызывает асимметричность хромато-графического пика и зависимость удерживаемого объема для максимума или центра масс пика от дозы адсорбата, природы и давления газа-носителя. [22]
Если такое совпадение температур кипения наблюдается лишь по одному ряду, то это однозначно доказывает наличие компонента в смеси. Возможны случаи, когда получаемые для одного пика температуры, отвечающие разным рядам, окажутся среди температур, полученных при анализе хроматограмм других растворителей. Так, при анализе спиртов и парафинов на силиконе Е-301 по асимметричности пиков, соответствующих спиртам, можно заранее предположить, есть спирты в данной смеси или нет. Если же, помимо соответствия температур кипения на разных растворителях, будет наблюдаться и соответствие площадей, то это однозначно устанавливает природу компонента. [23]
Наиболее часто применяют методику, которая заключается в разделении смеси после обработки. Для этого кислоты переводят в соответствующие метиловые эфиры, которые затем хроматографируют. При этерификации получаются вещества с более низкой температурой кипения и устраняется асимметричность пиков. [24]
Если такое совпадение температур кипения имеет место лишь по одному ряду, то это однозначно доказывает наличие компонента в смеси. Возможны случаи, когда получаемые для одного пика температуры, отвечающие разным рядам, окажутся среди температур, полученных при анализе хроматограмм других растворителей. Так, при анализе смеси спиртов и парафинов яа силиконе Е-301 по асимметричности пиков, соответствующих спиртам, можно заранее предположить, есть ли спирты в данной смеси. Если же, помимо соответствия температур кипения на разных растворителях, будет и соответствие площадей, то это однозначно устанавливает природу компонента. [25]
Тем не менее в процессе работы в неподвижной фазе, даже прошедшей описанную обработку, происходят изменения, так как любая неподвижная жидкая фаза характеризуется определенным, хотя и очень малым, почти не поддающимся измерению давлением паров, и, следовательно, некоторое ее количество, хотя опять-таки чрезвычайно малое, уносится газом-носителем. Полимерные фазы при высоких рабочих температурах могут медленно разлагаться, что также ведет к уменьшению количества нанесенной неподвижной жидкой фазы и, следовательно, времени удерживания. Особенно нежелательно уменьшение количества неподвижной жидкой фазы в том случае, если носитель обладает некоторой активностью, так как при этом усиливается асимметричность пиков ( хвосты) полярных соединений и меняется разделительное действие. [26]
Для уксусной кислоты возможно определение содержания в 0 5 мас. С повышением концентрации кислоты в пробе точность определения увеличивается, входя в 5 % - ную зону относительной ошибки при уровне концентрации УК в пробах около 7 - 8 мас. Хотя л не однозначно, но эти результаты могут свидетельствовать о частичной необратимой или полуобратимой адсорбции УК в ходе хроматографировапия, тем более, что наличие бегеповой кислоты в НЖФ, в принципе, может способствовать этому процессу при пониженных температурах. На повышение ошибки определения УК с понижением ее концентрации сказывается и снижение точности интегрирования из-за увеличения асимметричности пика УК-Суммарное действие факторов, осложняющих прямое определение малых концентраций УК в рассматриваемой хроматографическоц системе можно оценить, сравнив величины относительного стандартного отклонения Sr ( Sr-Sc с) для двух одинаковых по объему серий определений близких концентраций УК ( 0 56 мас. [27]
Страницы: 1 2