Cтраница 3
Таким образом, даже в наиболее благоприятных случаях разделение замещенных этилениминов с молекулярной асимметрией трехвалентного азота на стабильные антиподы возможно лишь при температурах ниже - 50 С. [31]
Но еще ранее было показано, что оптическая активность инозита ( гексаоксициклогексана) обязана молекулярной асимметрии, а не присутствию в нем асимметрических атомов углерода, действие которых компенсирует друг друга [53], вследствие чего пример с инозитом выдвигался до этого [47] как доказательство частичной недостаточности теории Вант-Гоффа. [32]
Может показаться, что в соединении XXIX трет-бутильная группа как симметричный заместитель не может создать молекулярной асимметрии. [33]
Может показаться, что в соединении XXIX трет-бутилъная группа как симметричный заместитель не может создать молекулярной асимметрии. [34]
Хорошо известно, что если комплекс который может быть разделен на оптические формы благодаря его молекулярной асимметрии, содержит один или несколько оптически активных лигандов, то в присутствии оптически активных веществ происходит преимущественное образование одного изомера. Так, например, комплексы типа [ М ( АА) 3 ], где ( АА) - оптически активный бидентатный лиганд, могут теоретически существовать в восьми формах: Dddd, Dddl, Ddll, Dill, Lddd, Lddl, Ldll, bill, где /) и / / означают знак вращения всего комплекса, d и / - знаки вращения исходного лиганда. В действительности, часто оказывается, что изолировать удается только две из этих форм Dill и Lddd или Dddd и Llll и такое поведение обусловливает интересные особенности реакций комплексных ионов, содержащих оптически активные лиганды. Так, поскольку D - [ Co ( d - pn3) ] 3 более стабилен, чем D - [ Co ( l - pn) 3 ] 3t, реакция ZMCo ( EDTA) ] - с dl-pn приводит к преимущественному образованию D - [ Со ( о. [35]
Возвращаясь к работе И. И. Остромысленского, следует подчеркнуть, что она имела целью проследить внутреннюю связь кристаллической и молекулярной асимметрии. Автор показал, что имеет место оптически активное разделение при внесении в пересыщенный раствор рацемата кристалла вещества, не обладающего центром асимметрии. Так, при внесении кристаллика гликокола в пересыщенный раствор с / / - аспарагина происходит кристаллизация, и осадок содержит избыток одного энантиоморфа. То же наблюдалось при кристаллизации раствора d, I Na N Н4 - тартрата, если степень перенасыщения последнего не слишком мала. [36]
Известно, что атом D достаточно отличается от атома Н для того, чтобы обусловить молекулярную асимметрию и, следовательно, оптическую активность. Однако этот эффект слабый. [37]
С помощью асимметрического синтеза этого же типе был получен гранс-циклооктен и тем самым открыт новыг вид молекулярной асимметрии. [38]
С помощью асимметрического синтеза этого же типа был получен гранс-циклооктен и тем самым открыт новый вид молекулярной асимметрии. [39]
Изомерия инозита является как бы переходным видом между изомерией, обусловленной наличием асимметрического атома, и молекулярной асимметрией. Ведь инозит можно рассматривать и как соединение с шестью асимметрическими атомами, причем в изомерах А - Ж происходит внутримолекулярная компенсация асимметрических центров. [40]
Изомерия инозита является как бы переходным видом между изомерией, обусловленной наличием асимметрического атома, и молекулярной асимметрией. Ведь инозит можно рассматривать и как соединение с шестью асимметрическими атомами, причем в изомерах I-VII происходит внутримолекулярная компенсация асимметрических центров. [41]
Может показаться, что в соединении ( 66) грег-бутильная группа как симметричный заместитель не может создать молекулярной асимметрии. [42]
Исследования показали, что атомы всех этих элементов могут служить центрами асимметрии и что появление оптической деятельности, обусловленное молекулярной асимметрией, не является, следовательно, специфической особенностью атома углерода. [43]
Асимметрическими синтезами называются такие химические реакции, при которых из оптически неактивных и не содержащих асимметрического атома ( а также не обладающих молекулярной асимметрией) исходных веществ получаются соединения с асимметрическим атомом ( или с молекулярной асимметрией) в оптически активной форме. [44]
Этот способ может быть аналогично применен и для обозначения конфигурации каждого асимметрического центра в молекуле с несколькими асимметрическими атомами, конфигурации циклических соединений, молекулярной асимметрии спиранового и алленового типов, стерео-изомерных форм соединений ряда дифенила. [45]