Прочные ассоциат

Cтраница 2

Полиаминоамидокислоты растворяются в апротонных растворителях, таких, как диметилформамид, диметилацетамид, диме-тилсульфоксид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфотриамид и пиридин. В диметил-ацетамиде Полиаминоамидокислоты образуют прочные ассоциаты. [16]

В результате изменения положения энергетического уровня акцепторная активность центров в значительной степени подавляется. В общем можно утверждать, что прочные ассоциаты доноров или акцепторов должны быть сравнительно неактивны. КВг и KI [80] ( разд. [17]

Все окси - и аминопурины высокоплавкне ( 300 - С) бесцветные вещества, плохо растворимые в воде, но хорошо в щелочных растворах. Высокие температуры плавления указывают на образование прочных ассоциатов за счет водородных связел. [18]

Все полиокси - или аминопурины высокоплавкие ( 300 Q, бесцветные вещества, плохо растворимые в воде, но хорошо - в щелочных растворах. Высокие температуры плавления указывают на образование прочных ассоциатов за счет водородных связей. [19]

Все окси - и аминопурины высокоплавкие ( 300 С) бесцветные вещества, плохо растворимые в воде, но хорошо растворимые в щелочных растворах. Высокие температуры плавления указывают на образование прочных ассоциатов за счет водородных связей. [20]

Связь N - Н в молекуле амина поляризована вследствие большей электроотрицательности атома азота по равнению с водородом Поэтому первичные и вторичные амины, подобно спиртам, склонны к образованию водородных связей. Поскольку электроотрицательность атома азота меньше, чем атома кислорода, амины образуют менее прочные ассоциаты и имеют более низкие температуры кипения, чем соответствующие спирты. [21]

Однако поправка Дебая - Хюккеля мала. Сказанное не означает, что электростатического взаимодействия дефектов разных знаков недостаточно для образования достаточно прочных ассоциатов, играющих, например, известную роль в процессе самодиффузии. [22]

Следует отметить, что подобное снижение активности реакционного центра наблюдается также при поликонденсационном синтезе полиазоариленов4 64 и, вероятно, в других случаях синтеза ПСС методами поликонденсации. По-видимому, наряду с внутримолекулярной делокализацией электронов следует учитывать, что при росте макромолекул ПСС реализуется межмолекулярное обменное взаимодействие р - и я-электронов, обусловливающее образование прочных ассоциатов. В таких ассоциатах делокализация электронов уже является объемным эффектом, снижающим реакционную способность функциональных групп растущих цепей. Кроме приведенных факторов, в пользу такого объяснения говорит наблюдавшееся в работе126 увеличение молекулярного веса полиазинов при проведении поликонденсации в среде протонной кислоты ( уксусная, масляная) по сравнению с реакцией в диметил-формамиде. Действительно, по-видимому наличие ионов Н способствует распаду донорно-акцепторного ассоциата за счет его перекомплексования молекулами кислоты. [23]

Желто-оранжевый ион [ Со ( МНз) в ] 3 характеризуется эффективным радиусом 2 5 А и константой нестойкости 3 - 10-аз. Ион этот не разрушается концентрированной серной кислотой, а его термическая диссоциация наступает лишь около 200 С. С анионами он часто образует более или менее прочные ассоциаты. [24]

Флавопротеиды и хромопротеиды ( железопорфириновые) играют важную роль в процессах дыхания, рассматриваемых в гл. Нуклеопротеидами часто называют непрочные комплексы белка и нуклеиновой кислоты, многие из которых, вероятно, образуются как артефакт при выделении. В некоторых органеллах, например в микросомах, нуклеиновые кислоты и белки образуют прочные ассоциаты, но существование в них химической связи не доказано. [25]

Равновесная конфигурация и внутренние координаты ферроцианид-иона. [26]

Изложенное выше справедливо для гипотетического изолированного ферроцианид-иона. Однако реальный ферроцианид-ион никогда не бывает изолированным: в кристаллах он окружен катионами и молекулами кристаллизационной воды, а в растворах - сольватированными катионами и молекулами растворителя. Если силовое поле, создаваемое вокруг ферроцианид-иона внешне-сферными ионами и молекулами, в растворах более или менее равномерно во всех направлениях ( по крайней мере, в не слишком концентрированных растворах, когда отсутствуют заметные флуктуации концентраций и не образуются прочные ассоциаты), то в кристаллах симметрия этого силового поля может быть низкой, вследствие чего симметрия самого ферроцианид-иона также понизится. В соответствии с этим частоты, неактивные для правильного октаэдра в инфракрасных спектрах поглощения или в спектрах комбинационного рассеяния, становятся активными в спектрах кристаллических солей, а для вырожденных колебаний - снимается вырождение. Все это приводит к тому, что в колебательных спектрах кристаллических ферроцианидов проявляется значительно большее число частот, чем это соответствует ферроцианид-иону с конфигурацией правильного октаэдра, а полосы поглощения ( или линии в спектрах комбинационного рассеяния), относящиеся к вырожденным колебаниям правильного октаэдра [ Fe ( CN) e ] 4 -, расщепляются на несколько компонент. [27]

Параметры температурной зависимости р некоторых алифатических и ароматических растворителей. [28]

При хаотическом распределении ориентации диполей зависимость е жидкости или раствора от 1 / Г при постоянном объеме должна быть линейной. Для ацетона линейная зависимость наблюдается при температурах выше 10 С, а ниже этой температуры отмечено отклонение от линейного закона. Отсюда следует, что в ацетоне ( при t 10 С), а также нитробензоле, пиридине полярные группы молекул должны иметь хаотическое распределение взаимных ориентации. Существование прочных ассоциатов в жидкостях, где нет водородных связей между молекулами, представляется маловероятным. [29]

Вследствие большой электроотрицательности кислорода электроны неподеленной пары в кислородсодержащих соединениях удерживаются прочнее, чем в аминах. Отсюда и большие величины ионизационного потенциала в кислородсодержащих соединениях, меньшее сродство к протону, более слабое межмолекулярное взаимодействие с гидроксильной группой ( меньший ИК-сдвиг); отсюда и менее эффективное нарушение структуры целлюлозного волокна. В незамещенных амидах и карбоновых кислотах очень сильна, кроме того, тенденция к самоассоциации, в отличие от аминов, обладающих слабой самоассоциацией. Образование прочных ассоциатов также препятствует проникновению молекул даже простейших амидов и карбоновых кислот в структуру волокна и глубокому ее нарушению. [30]

Страницы: 1 2 3