Ассоциация - молекула - спирт
Cтраница 2
Это объясняется ассоциацией молекул спиртов вследствие образования межмолекулярных водородных связей. [16]
Значительное смещение полосы ассоциированных молекул показывает, что взаимодействие молекул спирта с молекулами растворителя, имеющего атом кислорода, настолько сильно, что имеет характер ассоциации этих молекул. Этот тип ассоциации конкурирует с ассоциацией молекул спирта друг с другом. Подобная интерпретация наблюдаемых изменений в спектрах комбинационного рассеяния подтверждается исследованием тройных смесей [315, 316] Выше указывалось, что в 2 % - ном растворе метилового спирта в СС14 наблюдаются интенсивная линия изолированных молекул и слабая полоса ассоциированных молекул спирта. Если к этой смеси добавить несколько процентов ацетона, то спектр изменяется: интенсивность линии изолированных молекул резко уменьшается, и появляется полоса с частотой 3530 см 1, принадлежащая группам ОН спирта, взаимодействующим с атомом кислорода ацетона. [17]
 |
Физические свойства спиртов. [18] |
Причиной этого являются межмолекулярные водородные связи, характерные для спиртов. Хотя их энергии и не так велики ( - 21 кДж / моль, или 5 ккал / моль), водородные связи обусловливают значительную ассоциацию молекул спиртов, что и ведет к росту теплоты испарения, а следовательно, и температуры кипения. [19]
Эти различия физических свойств связаны с высокой полярностью гидроксильной группы, которая, находясь в углеводородной цепи, определяющим образом влияет на полярный характер молекулы. Результатом этого является значительное притяжение между молекулами, особенно ярко выраженное в твердом и жидком состояниях. Оно приводит к ассоциации молекул спирта за счет взаимодействия положительного атома водорода одной гидроксильной группы с несущим соответствующий отрицательный заряд кислородом другой гидроксильной группы. [20]
При окислении этилового спирта ни одна из возможных структур активированного комплекса не имеет дипольного момента, близкого к экспериментальным значениям и, 11 5.1 СГ18 CGSE. Расчет дает величину щ, 4 5 - 10 18 CGSE. Это связано с тем, что на величину Wz в случае окисления этилового спирта влияет не только полярность среды, но и ассоциация молекул спирта за счет межмолекулярных водородных связей. [21]
При окислении этилового спирта ни одна из возможных структур активированного комплекса не имеет дипольного момента, близкого к экспериментальным значениям [ д, : 11 5 - 1СГ18 CGSE. Расчет дает величину 4 5 - КГ18 CGSE. Это связано с тем, что на величину VF2 в случае окисления этилового спирта влияет не только полярность среды, но и ассоциация молекул спирта за счет межмолекулярных водородных связей. [22]
Благодаря кислотному характеру этих комплексов теплота адсорбции метанола вначале выше теплоты его конденсации и, постепенно уменьшаясь с ростом заполнения поверхности, приближается к теплоте конденсации сверху. Такая зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности типична для неоднородной поверхности. В отличие от этого на ГТС, не содержащей кислородных поверхностных соединений, теплота адсорбции метанола гораздо меньше теплоты конденсации и при увеличении заполнения поверхности постепенно возрастает вследствие ассоциации молекул спирта с образованием межмолекулярных водородных связей адсорбат - адсорбат и приближается к теплоте конденсации снизу. [24]
Страницы: 1 2