Cтраница 2
Необходимо иметь в виду, что этот прием нельзя применять с уверенностью. Действительно, 1 - 2 % платины или палладия сообщают серебряному корольку характерный матовый цвет, а при более высоких содержаниях платины образуются полусплавившиеся корольки с шероховатой поверхностью, но при очень малых количествах платиновых металлов нельзя сказать определенно ( без большого числа специальных опытов), какие именно металлы присутствуют и даже содержатся ли они в корольке вообще. Поэтому для надежного открытия платиновых металлов представляют ценность именно химические реакции; к счастью, открытие по описанному выше методу ( после сплавления нитратов, полученных растворением серебряного королька) выполняется без серьезных затруднений. [16]
Применение спектрофотометрических методов к анализу серебряных корольков практически не получило развития. Нужно надеяться, что часть усилий, направленных на разработку методов определения палладия, будет использована для решения этой важной практической задачи. Робинсон [692] предложил метод определения палладия, основанный на предположении, что при прочих равных условиях интенсивность желто-коричневой окраски, придаваемой палладием сернокислым или азотнокислым растворам, полученным после обычного растворения серебряного королька, содержащего золото, серебро и платину. [17]
Производится тигельная плавка, как при пробирном анализе на золото и серебро. При исследовании бедных руд ( наиболее обычный случай) делают несколько сплавлений, добавляя в каждую загрузку углекислое серебро, с расчетом получить в свинцовом корольке ( верк-блее) не менее 0 2 г металлического серебра. Полученные веркблеи сплавляют в один, который затем купелируют ( см. разд. Серебряный королек, полученный после купеляции веркблея, очищают и растворяют в азотной кислоте; раствор сливают декантацией с осадка золота ( в случае его присутствия) в маленький стакан. Осадок золота отмывают от нитрата серебра и обрабатывают в маленькой фарфоровой чашке несколькими каллями разбавленной царской водки; нерастворимые частицы черного цвета указывают на присутствие родия, иридия или рутения. Обычно в рудах этого типа количество нерастворимых платиновых металлов в полученном таким путем осадке настолько мало, что индентификация отдельных элементов в нем возможна только с помощью спектрографического исследования. [18]
Навеску исследуемого материала смешивают с пяти-шестикратным по весу количеством чистого серебра ( не менее 10 г, предпочтительнее пользоваться кристаллическим серебром, получающимся при электролитическом его рафинировании) и переносят в прокалочный тигель, внутренняя поверхность которого глазурована бурой. После охлаждения извлекают серебряный королек, очищают его с поверхности разбавленными соляной и фтористоводородной кислотами, сушат и взвешивают. Разность в весе полученного королька и взятого для сплавления серебра представляет вес металлической части исходного материала; количество песка ( пустой породы) также находят по разности. При обработке серебряного королька азотной кислотой может быть выделен неизмененный осмирид; в присутствии природной платины заметные ее количества будут растворяться в азотной кислоте; возможно также растворение палладия, при этом нерастворившаяся часть получится сильно загрязненной серебром. [19]
Спектрофотометрические методы особенно важны для осмия, так как этот металл в большинстве платиносодержащих продуктов находится в незначительных количествах. Единственный минерал с большим содержанием осмия - осмистый иридий - представляет собой чрезвычайно твердый сплав. Этот минерал рассматривают как твердый раствор осмия и иридия с незначительным содержанием неблагородных и других платиновых металлов. Предполагают, что этот минерал входит в состав нерастворимого остатка после обработки веркблея и серебряного королька, полученных при пробирной плавке. Хотя это предположение и не доказано, точно установлено, что следы осмия в виде неизвестного соединения входят в состав последнего нерастворимого остатка, получающегося после кислотной обработки корольков. Соединения осмия часто используют в качестве катализаторов. Для определения осмия во всех перечисленных продуктах нужны чувствительные методы. Методов, позво ляющих непосредственно определять осмий в присутствии всех остальных платиновых металлов, нет, однако существуют простые методы его отделения от других металлов. [20]
При очень богатом серебром материале шлак еще раз сплавляют с 10 г глета, свинцовый королек купелируют на капели из костяной золы в газовом или коксовом муфеле. В нагретый до светло-красного каления ( 950) муфель сперва вставляют порожнюю капель и дают ей сильно прокалиться, чтобы сплавление свинцового королька на капели происходило без разбрызгивания. Затем на капель кладут свинцовый королек и дают ему расплавиться при закрытом муфеле. Вследствие энергичного испарения, количество свинца все более и более уменьшается, и, благодаря обогащению серебром, он становится светлее. К концу купелирования капель переставляют в более горячее место, чтобы серебро могло бликовать горячим, так как только в этих условиях выделяются последние остатки возможных металлических примесей. Особенно упорно удерживается серебром висмут, поэтому при продуктах, содержащих висмут, необходимо быть очень внимательным. После того, как серебряный королек затвердевает, его постепенно передвигают к переднему краю муфеля и благодаря этому избегают разбрызгивания, особенно, если размеры королька значительны. Затем блестящий серебряны королек вынимают из капели пробирными щипчиками, сдавливают, очищают твердой корольковой ще1кой, чтобы на нем не осталось приставших частиц капели, и взвешивают. [21]