Cтраница 3
Так, используя различный характер люминесцентного свечения высокомолекулярных соединений нефти ( от ярко-голубого и зеленого свечения углеводородов через светло-желтое-темно-коричневое у разных фракций смолы до практически несветящихся асфальте-нов), с учетом различного поведения отдельных компонентов их, можно контролировать характер и направление химических изменений нефтяных смол и высокомолекулярных углеводородов. Для повышения точности и объективности метода люминесцентного анализа смол, асфальтенов и некоторых природных веществ был применен метод цветного фотографирования [52, 51], что позволило фиксировать в виде цветных снимков картину люминесцентного свечения. [31]
Возможно, что это интересное явление объясняется тем, что такие азотсодержащие органические соединения, как порфириновые комплексы, относятся к более конденсированным ароматическим структурам асфальте-нов. [32]
Применение квазилинейчатых спектров люминесценции для анализа ароматических углеводородов в нефракционированных нефтях в большинстве случаев оказывается неэффективным: содержание аренов, дающих тонкоструктурный спектр, мало по сравнению с содержанием компонентов ( в том числе асфальте-нов), дающих при тех же условиях интенсивный бесструктурный фон. Аналогичная ситуация имеет место при исследовании образцов другой породы. Поэтому исходные смеси подвергают более или менее тонкому разделению, при котором происходит концентрирование определяемых углеводородов и отделяются соединения, мешающие проведению анализа. Существующие методические трудности выделения индивидуальных углеводородных компонентов из фракций нефти часто вынуждают ограничиваться исследованием структурно-группового состава. [33]
Однако при применении этанола заданная проводимость 1000 пикомо / м достигается только при больших количествах присадки. Данные табл. 2 включают влияние асфальте-нов ( которые можно добавлять в виде битума или сырой нефти), различных металлических солей и соли органического основания. [34]
В охлажденный раствор вводят 40-кратное количество петролейногО эфира ( уд. При этом выделяется черно-бурый осадок асфальте-нов. Содержимому колбы дают отстояться сутки, после чего фильтруют через взвешенный фильтр. Осадок на фильтре промывают небольшим количеством петролейного эфира. Фильтр с осадком переносят в бюкс и просушивают 5 - 20 мин. [35]
Асфальтены также содержат металлопорфирино-вые комплексы, которые извлекались посредством ряда операций. В стаканчик Шотта № 3 бралась навеска асфальте-нов ( 0 1 - 0 3 г), которая помещалась в микроэкстрактор и заливалась 30 - 50 мл ацетона. [36]
Сырьем для окисления служат прямогонные гудроны с н.к. 48Q С и асфальты деасфальтизации. Асфальта деасфальтиза-ции добавляют в гудрон для повышения содержания асфальте-нов. [37]
Деаефальтизационные колонны оборудованы жалюзийными тарелками и работают по принципу противотока. В нижней части колонны в зоне ввода пропана происходят коагуляция асфальте-нов и выделение из сырья компонентов, не растворимых при данной температуре в пропане. Раствор остальных компонентов в пропане поднимается вверх навстречу потоку компонентов, не растворившихся в пропане при более высоких температурах в верхней части колонны, которые играют роль внутреннего орошения. В результате из раствора деасфальтиза-та выделяются смол-испнасфальтеновые вещества и ниакоивдекс-ные полициклические соединения, которые составляют асфальтовую фазу. [38]
Интенсивные превращения в интервале температур 300 - 360 С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальте-нов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена последовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур - карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальте-нов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфаль-тенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов. [39]
Деасфальтизационные колонны оборудованы жалюзийными тарелками и работают по принципу противотока. В нижней части колонны в зоне ввода пропана происходят коагуляция асфальте-нов и выделение из сырья компонентов, не растворимых при данной температуре в пропане. Раствор остальных компонентов в пропане поднимается вверх навстречу потоку компонентов, не растворившихся в пропане при более высоких температурах в верхней части колонны, которые играют роль внутреннего орошения. В результате из раствора деасфальтиза-та выделяются смолисто-асфальтеновые вещества и низкоаддекс-ные полициклические соединения, которые составляют асфальтовую фазу. [40]
Интересно, что эта закономерность в общем виде сохраняется для всех исследованных видов сырья, кроме битумов из сахалинских нефтей. В этом случае наблюдается убыль моноциклоароматических углеводородов и бензольных смол и увеличение содержания асфальте-нов и спиртобенэольных смол при неизменном содержании парафино-нафтеновых и бициклоароматических углеводородов. Из табл. 21 видно, что увеличение содержания в битуме спиртобенэольных смол при его взаимодействии с Н3Ю4 характерно только для битума из гудрона Хабаровского НПЗ. Все остальные битумы, напротив, отличаются относительно высокой реакционной способностью этого компонента, который расходуется в заметных количествах. [41]
В присутствии этих мыл образуются нефтяные эмульсии в нефтях и в нефтяных дестиллатах. Прочные, трудно разрушаемые пленки на границе раздела вода-нефть могут образовываться за счет накопления тонко диспергированных нефтяных асфальте-нов и карбенов. [42]
Эти изменения объясняются увеличением суммы асфальто-смолистых веществ и снижением количества масел в сырье коксования. Гудрон мангышлакской нефти характеризуется наибольшим содержанием парафино-наф-теновых углеводородов, отсутствием полициклических ароматических углеводородов и незначительным содержанием асфальте-нов. Наибольшее количество ароматических углеводородов в остатках западносибирских нефтей-шаимской и самотлорской. [43]
Сернокислотная очистка тяжелых дистиллятов и остатков сопряжена с проблемами другого рода. Эти продукты, как правило, содержат в растворенном или во завешенном состоянии большее или меньшее количество асфальте-нов. Практически вся кислота превращается в так называемый кислый гудрон или кислый шлам. Сепарации последнего благоприятствует добавление небольшого количества воды или слабого раствора щелочи, в результате чего, по-видимому, происходит осаждение коллоидной суспензии. С другой стороны, при очистке несомненно имеют место и химические превращения. Источником последней может быть только кислота. [44]
Все легкие метановые углеводороды о СН4 до С8Н18 в сжиженном состоянии вызывают коагуляцию асфальте-нов. Но с повышением молекулярного веса этих углеводородов приходится затрачивать большое количество их для достижения той же полноты осаждения асфальте-нов. В случае применения более высокомолекулярного растворителя асфальт получается более твердым, хрупким и более высокоплавким. Это затрудняет вывод асфальта из регенерационной секции установки. Применение углеводородов более чем с пятью атомами углерода вызывает ряд других затруднений, о которых будет сказано ниже. [45]