Cтраница 3
Атомы галогенов, связанные с алкильным радикалом, водой гидролизуются медленно, даже при кипячении; значительно быстрее идет реакция с водными растворами щелочей, особенно при нагревании. [31]
Атомы галогена, например хлора в хлорбензоле, направляют последующие атомы в орто - и пара-положения бензольного ядра, которые обладают, следовательно, повышенной электронной плотностью. С другой стороны, скорость хлорирования хлорбензола в 8 5 раза меньше, чем бензола, следовательно, атом хлора стабилизирует бензольное кольцо. [32]
Атомы галогена, например хлора в хлорбензоле, направляют последующие атомы в орто - и ара-положения бензольного ядра, которые обладают, следовательно, повышенной электронной плотностью. [33]
Атомы галогенов в о - и - положениях к гидроксильной группе усиливают кислотные свойства галогенофенолов, благодаря чему они образуют более устойчивые соли. [34]
Атом галогена в производных активен и легко замещается на гидроокси - и аминогруппы. [35]
Атомы галогена в молекулах органических веществ обычно находятся в прочно связанном состоянии, не отщепляются в виде ионов и поэтому их нельзя открыть непосредственным действием раствора азотнокислого серебра. [36]
Атомы галогена, связанные с третичным атомом углерода, гидролизуются значительно легче, чем вторичные и первичные галоген-производные ( другой механизм реакции), хотя при этом идет побочный процесс образования этиленовых углеводородов. [37]
Атомы галогена, находящиеся в а-положении к карбонильной группе, также очень реакционноспособны. Такие а-галогензамещен-ные альдегидов и кетонов - сильные лакриматоры ( от лат. [38]
Атомы галогена, находящиеся в р-положении к карбоксильно. [39]
Атомы галогенов отличаются от соответствующих благородных газов всего одной единицей заряда ядра пли одним электроном, но обладают значительно большей активностью, образуя наиболее реакционноспособную группу химических элементов. Действительно, пи один из галогенов не обнаруживается в природе в свободном состоянии. Как уже было показано ( рис. 5.3), галогены находят в морской воде ( в виде хлорид - и бромид-ионов), в первичных океанических отложениях, в том числе в виде продуктов окисления воздухом ( иодат-ноны), а также в виде фторида кальция, который очень мало растворим в воде. Как мы уже отмечали, соединения фтора и хлора настолько устойчивы, что эти элементы получают из них электролизом, а бром н иод можно выделить из минералов действием химических реагентов. [40]
Атом галогена очень легко замещается, и это свойство является основным в химии ароматических а-галогенке-тонов; важнейшие реакции описаны в разд. [41]
Атомы галогена в дигалогензахмещенных диазинах, как правило, сильно различаются по подвижности, и легче всего реагирует галоген в пора-положении к азоту кольца. Галогены в орго-поло-жении к кольцевому азоту еще сохраняют реакционную способность, но замещаются в более жестких условиях. Дихлорпиридазин ( 42) дает с горячим водным раствором NaOH 6-хлорпиридазинон - 3 ( 2Я) ( 43), но второй атом хлора очень устойчив к замещению. [42]
Атомы галогенов вытесняются только сильными нуклеофилами и при наличии в кольце электроноакцепторных групп. Так, 2-бром - 1-метилимидазол не реагирует с пиперидином при 200 С, в то время как 2-бром - 1-метил - 4-нитро - и 5-бром - 1-метил - 4-нитро-имидазолы вполне реакционноспособны. [43]
Атомы галогенов, связанные с ядром пиразола, чрезвычайно инертны и в обычных условиях не вступают в замещение. Галоген-пиразолы успешно восстанавливаются в ппразолы красным фосфором и гндроподной кислотой при 140 - 160 С. Аналогичное расщеп тонне нкла происходит также при действии амида натрия на пнда. Нуклеофпльное замещение водорода галогеном в ряду пиразола неизвестно, но хорошо описан обычный пс-рехсд от аминогруппы к галогену через диазониевые соли. [44]
Атомы галогена, особенно в положениях б и 8, заменяются на водород, что приводит к соответствующим незамещенным пуринам. Ранее для этой цели использовали действие иодоводородной кислоты и фосфора; в настоящее время обычно применяют каталитическое гидрирование над палладиевым катализатором в присутствии вещества, связывающего кислоту, например оксида магния. Использование вместо водорода дейтерия или трития приводит к соответствующим меченым производным [112]; последние получают также катализируемым основанием водородным обменом в положении 8, который идет по механизму, включающему отрыв протона. [45]