Гетероциклический атом
Cтраница 1
Гетероциклический атом кислорода феноксазина вносит некоторые ограничения в ароматичность этой циклической системы. В нормальном состоянии феноксазин по степени окисления эквивалентен скорее 9 10-дигидрофена-зину, чем феназину. В тех немногих примерах, в которых простые феноксазины находятся в состоянии окисления, эквивалентном феназину, они совсем неустойчивы. Однако если феноксазины содержат соответствующим образом расположенные амино - или оксигруппы, то они могут существовать в любой степени окисления и, конечно, чаще всего в виде феноксазониевых солей. [1]
 |
Константы ионизации гетероциклических азосоединений. [2] |
Введение гетероциклического атома азота или серы, обладающих неподеленной парой электронов, не участвующих в общей цепи сопряжения, равносильно введению негативирующего заместителя типа нитрогруппы. Кислотные свойства таких лигандов должны возрастать, а устойчивость образующихся комплексов - уменьшаться. [3]
Основность гетероциклического атома азота зависит от плотности электронов у этого атома; так, изменения электронной плотности, обусловленные присутствием различных заместителей, можно определить путем измерения основности соответствующих соединений. Значения рКа для пиридинов, азинов и азолов уже рассматривались ( стр. [4]
 |
Константы ионизации гетероциклических азосоединений. [5] |
Введение гетероциклического атома азота или серы, обладающих неподеленной парой электронов, не участвующих в общей цепи сопряжения, равносильно введению негативирующего заместителя типа нитрогруппы. Кислотные свойства таких лигандов должны возрастать, а устойчивость образующихся комплексов - уменьшаться. [6]
Протонирование гетероциклического атома азота приводит к сильному батохромному сдвигу ( разд. Эта же закономерность в общем справедлива для хелатообразования. Полярный растворитель также приводит к сдвигу полос поглощения и увеличению коэффициентов поглощения. Это следует учитывать при оценке поглощения растворов реагентов ( стр. При использовании неполярных растворителей этот эффект проявляется меньше ( распределительная фотометрия, стр. Основные причины такого поведения - образование соединений с мостико-выми водородными связями, донорно-акцепторное взаимодействие и; возможно, переходы с переносом заряда. [7]
В этой реакции гетероциклический атом азота ведет себя как донор электронов. [8]
Образование четвертичной соли у любого гетероциклического атома азота ( или соответственно образование третичной соли по атому кислорода или серы) изменяет название феназина в феназоний, феноксазина-в феноксазо-ний и фентиазина-в феназтионий. Суффикс оний употребляется здесь в более широком смысле, а не только для идентификации четвертичного атома азота. Он относится также к любым структурам, эквивалентным по степени окисления. Например, соединение А по своей структуре может быть признано только феназином. [9]
Поскольку введение экзо - и гетероциклических атомов в молекулы ароматических соединений значительно повышает их поверхностную активность, можно считать, что именно эти атомы в основном определяют прочность связи адсорбент - адсорбат. Основным адсорбционным центром у аминов является атом азота аминогруппы в случае замещенных анилинов и азометинового мостика для производных 1-окси - 2-нафтальанилина. У замещенных бензальдегидов таким центром может быть атом кислорода карбонильной группы. [10]
Гидратация нитрильной группы с одновременным окислением гетероциклического атома азота наблюдается в случае цианопири-динов. При взаимодействии 2-цианопиридина с перекисью водорода в слабощелочной среде ( рН 7 5 - 8) нитрильная группа гид-ратируется, а гетероциклический атом азота окисляется с образованием N-окисной группировки. [11]
Многие используемые в медицине природные или синтетические соединения содержат гетероциклический атом азота. [12]
Карбапенемы - ближайшие аналоги пенициллинов, в структуре которых отсутствует гетероциклический атом серы. [13]
Заместители R, являясь донорами электронов, снижают элек-троноакцепторный эффект гетероциклических атомов азота в хлор-триазинах XXX, уменьшая тем самым подвижность атомов хлора. [14]
С помощью энергий резонанса были рассчитаны также значения б для гетероциклических атомов азота. Пользуясь теорией возмущений первого порядка, легко показать, исходя из орбитальных коэффициентов для бензола, приведенных в разд. [15]
Страницы: 1 2 3