Изучаемый атом
Cтраница 1
Заметное мульти-плетное расщепление внутреннего уровня изучаемого атома может наблюдаться и тогда, кегда неспаренные электроны в сое) - динении в основном локализованы на другом атоме. Например, в спектрах порфиринов РЗЭ ( 226 ] ширина линий Nls атомов азота, связанных с атомами РЗЭ, увеличивается с ростом числа неспаренных 4 / - электронов вследствие взаимодействия / - электронов с вакансией на 1 уррвне атома азота. [1]
Рассмотрим простейший случай молекулы, в которой изучаемый атом или ион имеет структуру благородного газа и не относится к переходным элементам с дефектами в строении электронных оболочек. В этом случае система, образующаяся в процессе рентгеновского поглощения, состоящая из вырванного из К-оболочки электрона и взаимодействующего с ним ядра атома, окруженного устойчивой электронной оболочкой, может приближенно рассматриваться как водородоподобный атом и относительно просто поддается расчету. Для проверки выводов теории можно воспользоваться экспериментальными данными, относящимися к К-краям поглощения благородных газов, которые в настоящий момент достаточно хорошо изучены. [2]
При одинаковых степенях окисления положительный сдвиг ЕСв изучаемого атома увеличивается с ростом электроотрицатель-яости ближайших атомов. [3]
На структуру Кронига влияет локальная структура, окружаю-дая изучаемый атом. Название протяженная тонкая структура: вязано с тем, что интерпретируют данные в области энергий не ленее чем на 100 эВ выше края поглощения. При этом структурная информация содержится в колебаниях сечения поглощения, накладывающихся на медленно изменяющийся фон и возникаю-дих вследствие интерференции между волной вылетающего фотоэлектрона и ее отражения от соседних атомов. [4]
Если рассматривается адсорбированная молекула, то атом А соответствует изучаемому атому в молекуле. [5]
В методе ОЭС используется пучок электронов с энергиями, достаточными для возбуждения внутренних уровней изучаемых атомов, но не слишком большими. [7]
По спектрам ЯГР можно определить также константу квад-рупольного расщепления, которая характеризует симметрию электростатического потенциала в районе изучаемого атома. [8]
У более легких элементов форма и относительная интенсивность рентгеновских спектральных линий чувствительны к химическому и физическому состоянию изучаемого атома в образце. [9]
В спектрах Мессбауэра ( ЯГР) химический сдвиг 6Е центра тяжести зависит от плотности s - электронов на ядре изучаемого атома. Поскольку сдвиг AECB зависит от заселенности валентных электронов, в том числе s - электронов, то в принципе возможна корреляция 6Е и Д.св. Этот вопрос исследовался для соединений железа 1 [189-191] и олова [188, 192, 193], причем для ограниченного набора родственных соединений наблюдается сравнительно хорошая корреляция. [10]
На основании уравнения ( 9) можно ожидать, что спектр поглощения имеет максимумы величин 1Д, которые соответствуют обратным величинам расстояний от центра изучаемого атома до ближайших соседних атомов. По мере приближения ближайших соседей к центральному атому максимумы в спектре поглощения должны сдвигаться к большим величинам 1 / Л, или Ех. Если значительные взаимодействия происходят только с ближайшими соседями, спектры поглощения имеют некоторое формальное сходство с дифракционной картиной, даваемой жидкостями. Если элемент находится в кристалле с высокой симметрией, подобной, например, гранецентрированной кубической решетке металлов или окислов, то происходит наложение растянутой тонкой структуры, указывающее на явление интерференции в большем диапазоне интервалов; такие спектры аналогичны брегговскому типу дифракции в кристаллических твердых телах. [11]
На основании уравнения ( 9) можно ожидать, что спектр поглощения имеет максимумы величин 1Д, которые соответствуют обратным величинам расстояний от центра изучаемого атома до ближайших соседних атомов. По мере приближения ближайших соседей к центральному атому максимумы в спектре поглощения должны сдвигаться к большим величинам 1 / А, или Ех. Если значительные взаимодействия происходят только с ближайшими соседями, спектры поглощения имеют некоторое формальное сходство с дифракционной картиной, даваемой жидкостями. Если элемент находится в кристалле с высокой симметрией, подобной, например, гранецентрированной кубической решетке металлов или окислов, то происходит наложение растянутой тонкой структуры, указывающее на явление интерференции в большем диапазоне интервалов; такие спектры аналогичны брегговскому типу дифракции в кристаллических твердых телах. [12]
Спектры этих некристаллических форм дают сведения о структуре, которые ранее удавалось получать только для кристаллических твердых тел, а именно о природе и конфигурации атомов, непосредственно окружающих изучаемый атом. [13]
 |
Определение времени продольной релаксации 7 ядер 13С бензольного ядра лг-ксилола ( Бремзер и сотр.. [14] |
Как и прежде, проведение синтеза меченого соединения неизбежно, но удается избавиться от часто трудной и не всегда однозначной деградации выделенных продуктов реакции для определения положения метки, поскольку, используя резонанс 13С, легко определить положение изучаемого атома углерода. [15]
Страницы: 1 2 3