Cтраница 3
Вследствие значительной удельной поверхности фсфмоли-тов и их высокой реакционной способности реакция хлор-метилирования на первом этапе проходит в кинетической области, о чем свидетельствует отсутствие влияния размера частиц и скорости перемешивания. Методом прерывания по Крессману было найдено, что диффузия носит гелевый характер. [31]
Чтобы предотвратить разрушение мембраны в процессе изготовления или при последующем погружении в воду, необходимо проводить реакцию поликонденсации таким образом, чтобы в продукте оставалось достаточное количество воды. В методиках, описанных Крессманом [ РР21 ], поликонденсация проводилась сначала до гелеобразного состояния, затем мембрана отливалась на пористую основу, такую, как шлаковый стеклянный диск или лист фильтровальной бумаги. [32]
Часть величин, приводимых в таблице, взята непосредственно из оригинальных работ; другая - рассчитана автором по опубликованным значениям соответствующих констант обмена. Величины, взятые у Киланда, относятся к обмену на силикатах. Значения А / 7, обозначенные в таблице как взятые из работ Крессмана и Китченера, рассчитаны автором этой книги из констант обмена, полученных названными авторами также для конденсационной фенолсульфокислотной смолы. [33]
ОН-обменник ( сильноосновная смола), а затем - через Н - обменник ( слабокислотная смола) для удаления избытка оснований. Так, например, молекулы оранжа G средней величины ( 15 А) удалось адсорбировать на относительно крупнопористой смоле при обмене на С1 - ион и тем самым отделить от больших молекул Чикаго голубого ( 30 А) следующим способом: Крессман пользовался маленькой фильтровальной колонкой ( 21 X 2см), наполненной деколоритом. Большие молекулы Чикаго голубого ( - ЗОА), которые не могли внедриться в обменник, тотчас же проскакивали, в то время как малые молекулы оранжа G ( 15 А) диффундировали в поры смолы и задерживались в ней. [34]
Гомогенные мембраны представляют собой однородный материал, который образуется, собственно, из студня. Изготовление ионообменных мембран описано в работах Майера и сотрудников ( а - Ь), Сольнера, Абрам-са. Крессман описывает синтез ионообменных мембран, содержащих сульфо -, карбокси - и аминогруппы и получаемых в виде тонких пластинок из растворов, обычных для синтеза конденсационных смол; механическая устойчивость таких мембран увеличивается при введении бумаги или ткани. [35]
Чтобы предотвратить разрушение мембраны в процессе изготовления или при последующем погружении в воду, необходимо проводить реакцию поликонденсации таким образом, чтобы в продукте оставалось достаточное количество воды. В методиках, описанных Крессманом [ РР21 ], поликонденсация проводилась сначала до гелеобразного состояния, затем мембрана отливалась на пористую основу, такую, как шлаковый стеклянный диск или лист фильтровальной бумаги. Для получения насыщенного водой продукта поликонденсации Джуд и Мак-Рей, а также Крессман осуществляли реакцию в закрытой системе. [36]
Понятие об эффективном размере пор в молекулярной сетке вытекает из исследований Ричардсона [97 ] по поглощению красителей для хлопка и промежуточных продуктов, из которых они получаются. Ричардсон установил, что ионы со средним диаметром около 30 А не могут проникать внутрь обычных товарных ионитов и подвергаются лишь слабой поверхностной адсорбции. Красители с частицами меньших размеров поглощаются тем сильнее, чем меньше средний диаметр их ионов. Таким образом, при наличии ситового эффекта максимальное поглощение ионов средних размеров часто меньше общей обменной емкости ионита. Увеличение пористости ионита часто связано с увеличением поглощения ионов. Так, Крессман [72] нашел, что поглощение анионитов некоторых красителей на слабоосновном анионите соответствует менее чем 10 % обменной емкости, в то время как на сильно пористом анионите ( деколорит) поглощение практически одинаково для всех анионов, диаметр которых меньше 20 А. Для ионов с диаметром 30 А поглощение соответствует приблизительно 70 % обменной емкости. Аналогичные явления наблюдались для катионитов. [37]