Типичная кинетическая кривая
Cтраница 4
В связи с этим большой интерес представляет метод, ЯМР высокого разрешения, позволяющий проследить изменение концентрации молекул мономера и подвижности звеньев полиэфирной цепи. Получены типичные кинетические кривые с индукционным периодом, последующим значительным ускорением процесса ( вследствие уменьшения скорости реакции обрыва цепи в условиях диффузионного контроля) и затуханием его в результате исчерпания реакционноспо-собных групп. Была рассчитана доля иммобилизованных звеньев диэтиленгликоля, адипиновой и фумаровой кислот. [46]
Не только гидроксид-ион, но и другие нуклеофилы, способные присоединяться к карбонильной группе, катализируют гидролиз сложных эфиров аналогичным образом. Морфолин, частности, катализирует гидролиз метил-о-фор-милбензоата. На рис. 12.4 показана типичная кинетическая кривая, полученная спектрофото-метрически с использованием метода остановленной струи. Эта кривая описывает катализируемый морфолином гидролиз метил-о-формил-бензоата. [47]
Ход процесса удобно контролировать по значительному изменению ( увеличению) давления. Давление возрастает во времени но кривой автокаталитического типа, что при доказанном отсутствии каталитического действия конечных продуктов указывает на цепной механизм реакции, включающий: разветвление цепей. На рис. 1 показана типичная кинетическая кривая реакции окисления пропана молекулярным кислородом. [48]
 |
Изменение высоты кислородного максимума первого рода в зависимости от концентрации полимера в растворе ( i. [49] |
Изменение высоты максимума Л / г выражают в процентах от высоты максимума для раствора в отсутствие полимера. На основании полученных данных строят кривую изменения растворимости полистирола во времени. На рис. 16.7 в качестве примера приведена типичная кинетическая кривая растворимости образца полистирола в бензольно-мета-нольной смеси, полученная с помощью полярографического метода. [50]
Из приведенной оценки константы скорости бимолекулярного обрыва цепи следует, что после прекращения фотоинициирования полимеризация ММА в присутствии фосфорной кислоты должна монотонно затухать и практически прекратиться через несколько минут. Однако полимеризация в системах ММА-Н3РО4 не прекращается после выключения источника инициирующего УФ-света, а продолжается с постоянной, несколько меньшей скоростью в течение 10 - 30 час. Реакционная система в ходе пост-полимеризации остается внешне гомогенной. На рис. 21 представлена типичная кинетическая кривая, описывающая такой процесс. Для сравнения, на этом же рисунке приведена кинетическая кривая, полученная в аналогичных условиях для чистого ММА, полимеризация которого, естественно, быстро прекращается после выключения источника УФ-света. [51]
 |
Зависимость концентраций продуктов окислительного дегидрирования смеси бутенов на Bi-Мо - катализато-ре при 396 С от времени контакта г. [52] |
Для проверки предложенной кинетической схемы и найденных констант скоростей авторы провели серию опытов, в которых были получены кинетические кривые при импульсном вводе в реактор постоянной бутилен-кислородной смеси, в которой концентрация бутиленов была 50 объемн. Типичные кинетические кривые представлены на рис. VI. По этим кинетическим кривым были найдены константы скоростей реакций двумя методами: модифицированным методом градиента [100] на ЭЦВМ БЭСМ-ЗМ и методом сопряженных градиентов [91] на ЭЦВМ Эллиот. [53]
При условиях реакции любое соединение родия образует в растворе активный катализатор. Все эти соединения иода одинаково активны. Каталитическая система восстанавливает иод в иодид водорода. Реакции в периодическом режиме обычно проводят в автоклавах с интенсивным перемешиванием. Монооксид углерода подают в реактор так, чтобы поддерживать постоянное давление по мере расходования СО на реакцию. Активной метильной группой называют метальную группу ( СНз), которая в условиях реакции может превратиться в ацетильную ( СНзСО); такая группа имеется в молекулах метанола, метилацетата, метилиодида и диметило-вого эфира. На рис. 2 показана типичная кинетическая кривая. В статических условиях, когда начальная концентрация метанола значительно превышает концентрацию. Отклонение от нулевого порядка возникает на той стадии реакции, когда концентрации иодида и активных метальных групп становятся приблизительно равными. [54]
Страницы: 1 2 3 4