Анодная катодная поляризационная кривая

Cтраница 2

Возможность практического использования полученного соотношения для определения деформационного изменения тока коррозии обосновывается так же, как и в известном методе снятия реальных поляризационных кривых для определения скорости коррозии металла на основе кинетической теории коррозии: идеальные поляризационные кривые, определяющие стационарный потенциал и ток коррозии, рассматриваются как продолжение тафелевских участков реальных поляризационных кривых. Это, очевидно, справедливо для электрохимически гомогенной поверхности, но также может быть принято для технических металлов ( железа, никеля, свинца и Др. На рис. 59 реальные поляризационные кривые показаны сплошными линиями. Для практического расчета скорости коррозии в формулу ( 232) следует подставлять величины сдвигов потенциалов, определенные сечением реальных анодных и катодных поляризационных кривых для произвольно выбранного значения плотности тока гальваностатической поляризации в пределах тафелевских участков. Из соотношения ( 229) видно, что изменение стационарного Потенциала вследствие деформации электрода не является однозначной функцией термодинамического состояния металла ( обу-словливающего анодное поведение) из-за участия катодного про-щесса. [16]

Как обычно, будем считать, что поляризационные сопротивления пропорциональны площади фазовых составляющих ( 5л и SB), которые, в свою очередь, пропорциональны объемной доле ( VA и VB) компонентов. На рис. 4.9 показано решение этой задачи методом коррозионных диаграмм. В первом случае ( а) предполагается преимущественно катодный контроль процесса коррозии, во втором ( б) - смешанный, в третьем ( в) - анодный. На диаграмме системы А-В были выбраны одиннадцать равноотстоящих точек, отвечающих разным со -, отношениям площадей катодных и анодных фаз. Нумерация точек - от А к В, номера анодных и катодных поляризационных кривых соответствуют номеру сплава. [17]

Были исследованы электроды из скелетного никелевого катализатора NiCK, палла-дированного угля ( 20 - 40 % Pd от веса угля в электроде) и пал-ладиров энного скелетного никеля NiCK - Pd ( 20 % Pd) в щелочных растворах, а также платинированного угля с различным содержанием платины ( от 5 до 50 %) в кислых. Это, во-первых, приближало систему к техническим условиям и, во-вторых, позволило наблюдать процессы газовыделения, обнаружение и количественное измерение которых на компактных металлических электродах, по-видимому, затруднительно. Исследование проводилось газометрическим методом, который включает измерение скорости газовыделения на поверхности электрода - катализатора при снятии стационарной анодной и катодной поляризационной кривой при изменении потенциала до 250 мв ( Д ср - 250 мв), а также проведение хромато-графического анализа газообразных продуктов реакции. [18]

Зависимость токов обмена металлов группы железа ( а / ем2 от температуры. [19]

Из данных, приведенных в табл. 2, видно, что с повышением температуры токи обмена для всех трех металлов резко возрастают. Особенно сильное возрастание токов обмена ( на 7 порядков) наблюдается в случае никеля. Следует отметить также, что величины токов обмена, найденные из катодных и анодных поляризационных кривых, при низких температурах значительно отличаются друг от друга. Это отличие с повышением температуры уменьшается и при определенной для каждого металла температуре практически исчезает. Поскольку изменение температуры в указанных пределах само по себе не может оказывать столь сильного влияния на величину тока обмена, то резкое возрастание токов обмена с температурой обусловлено, очевидно, устранением кинетических затруднений, связанных с наличием на поверхности электрода адсорбированных чужеродных частиц. Пассивность металлов группы железа при низких температурах приводит к тому, что данные, полученные в этих условиях, не характеризуют истинных величин токов обмена металлов группы железа. Это подтверждается расхождением величин токов обмена, найденных из анодных и катодных поляризационных кривых, которое связано, по-видимому, с различным состоянием поверхности электрода при протекании катодного и анодного процессов. Высокие токи обмена при повышенных температурах, а также совпадение их значений, полученных из анодных и катодных поляризационных кривых, указывают на то, что в этих условиях металлы группы железа ведут себя как обратимые электроды. [20]

Основным катодным процессом коррозии титана в серной кислоте является водородная деполяризация. Катодная поляризуемость во всех исследованных растворах кислот невелика. Кривые катодной поляризации титана в 40 - и 58 % - ной серной кислоте проходят при примерно одинаковых потенциалах. Катодные кривые для 78 % и особенно для 92 % - ной H SO4 проходят при значительно менее отрицательных потенциалах. Это объясняется тем, что в этих кислотах особенно в 92 % - ной H2SO4, наряду с водородной деполяризацией начинает играть заметную роль катодное восстановление сульфатного иона серной кислоты. Катодное восстановление сульфатного иона в этих кислотах, как было найдено Окниным [8], происходит до образования молекулярной серы и H S. При коррозионных испытаниях титана в 92 о - ной H2SO4 действительно можно обнаружить в сосуде осадок коллоидной серы. Сравнение анодных и катодных поляризационных кривых, снятых в 58 % - ной H2SO4 в начальный период активного растворения и в последующий период после прекращения активного растворения показывают, что замедление коррозионного процесса в этой среде вызывается значительным торможением в протекании электродных процессов на поверхности титана. Особенно сильно тормозится анодный процесс. [21]

Страницы: 1 2