Cтраница 2
Циан-ион связывается ковалентно за счет электронной пары атома углерода, несущего отрицательный заряд. Эта электронная пара заполняет недостаток электронов углеродного атома группы С0 альдегида. Таким образом, становится понятным, почему ион NC - не связывается с атомом кислорода этой группы или же при помощи своего атома азота. [16]
Циан-ион связывается ковалентно за счет электронной пары атома углерода, несущего отрицательный заряд. Эта электронная пара заполняет недостаток электронов углеродного атома группы С0 альдегида. Таким образом, становится понятным, почему ион NG - - не связывается с атомом кислорода этой группы или же при помощи своего атома азота. [17]
При полимеризации 4-випплпиридипа в присутствии бромистого этила на первой стадии образуется мономерная четвертичная соль. В результате появления на азоте положительного заряда электроны вннпльной связи смещаются в сторону пиридинового цикла и на Р - углеродном атоме впнпльной группы создается положительный заряд. К такому атому может присоединиться аннон ( Вг -) или какой-либо др. нуклеофнл ( напр. [18]
Спектр с полным подавлением, помимо числа типов С-атомов, дает информацию об относительной интенсивности сигналов в спектре. К сожалению, пропорциональность между площадью сигнала ( или высотой его) и числом ядер 18С выполняется не всегда и затрудняет определение относительного числа химически неэквивалентных атомов - углерода. Интенсивности линий от углеродных атомов групп СН, СН2 и СН3 при съемке с подавлением спин-спинового взаимодействия приблизительно одинаковы, хотя и имеют небольшую тенденцию к возрастанию в том же ряду. Однако атомы углерода, не связанные с атомами водорода ( в Группах R4C, R2CX, RCX, где R и X - углерод или гетероатом), дают в спектре ЯМР 13С сигналы в 2 - 4 раза менее интенсивные, чем сигналы углерода в метильной группе. [19]
Спектр с полным подавлением, помимо числа типов С-атомов, дает информацию об относительной интенсивности сигналов в спектре. К сожалению, пропорциональность между площадью сигнала ( или высотой его) и числом ядер 13С выполняется не всегда и затрудняет определение относительного числа химически неэквивалентных атомов углерода. Интенсивности линий от углеродных атомов групп СН, СН2 и СН3 при съемке с подавлением спин-спинового взаимодействия приблизительно одинаковы, хотя и имеют небольшую тенденцию к возрастанию в том же ряду. Однако атомы углерода, не связанные с атомами водорода ( в группах R4C, R2CX, RGX, где R и X - углерод или гетероатом), дают в спектре ЯМР 13С сигналы в 2 - 4 раза менее интенсивные, чем сигналы углерода в метильной группе. [20]
В случае простой углерод-углеродной связи векторы обеих углеродных валентностей лежат на одной прямой и поэтому обе системы углеродных атомов могут свободно вращаться вокруг этой прямой. Конечно обе углеродные системы определенным образом пространственно расположены относительно друг друга. Направляющее влияние оказывают другие связанные с углеродными атомами группы, которые и обусловливают стабильное состояние всей системы. [21]
В случае простой углерод-углеродной связи векторы обеих углеродных валентностей лежат на одной прямой п поэтому обе системы углеродных атомов могут свободно вращаться вокруг этой прямой. Конечно обе углеродные системы определенным образом пространственно расположены относительно друг друга. Направляющее влияние оказывают другие связанные с углеродными атомами группы, которые и обусловливают стабильное состояние всей системы. [22]
Атом углерода, имеющий четыре разных заместителя, может быть в двух конфигурациях, представляющих взаимное зеркальное отражение. Такие конфигурации называются стереоизомера-ми. В звене цепи винилового полимера R - СН2 - СНХ-R углеродный атом группы - СНХ - является центром стерической ( пространственной) изомерии, и эта группа может принимать две конфигурации, не способные переходить одна в другую без разрыва связей. [23]
Эти молекулы состоят в среднем не более чем из двух ( т & 1 8 - 2 0) структурных единиц, в каждой из которых сконденсированы 2 3 - 2 6 ароматичео-ких и 2 4 - 3 1 нафтеновых колец. Количество нафтеновых колец в молекулах и средних структурных единицах снижается, а ароматических - растет с увеличением растворявшей способности элюента, использованного при вымывании хроматогра-фической фракции. Алифатические цепи в молекулах всех компонентов С развиты слабо: из CQ 7 - II парафиновых атомов С около четырех составляют углеродные атомы метилышх групп, удаленных от ароматических систем ( Cj. [24]
Алкилирование полученного из ( 243) фурфу-рилиденового производного ( 107) должно преимущественно протекать с образованием zfuc - C / D-продуктов за счет атаки по С13 с а-стороны молекулы. Поэтому тенденция к образованию z / ые-продуктов при алкилировании была использована с целью введения заместителя, пригодного для построения кольца D. Углеродный атом алкилирующей группы, вводимый при С13 в - конфигурации, становился, таким образом, атомом С17 в молекуле альдостерона, а ( - ориентированный карбонильный углерод С17 соединения ( 246) должен был стать в ходе синтеза атомом С18 молекулы альдостерона. [25]
Шрив и др. [9] также изучали этот вопрос и определили спектры нескольких простых эпоксисоединений, а также эпоксипроизводных некоторых 1 2-олефннов с длинной цепью. Их результаты согласуются с результатами Филда и др. [8] в том отношении, что во всех случаях была найдена полоса в интервале 1260 - 1250 см-1. Следует отметить, что у более простых соединений эта полоса сравнительно интенсивна, а у соединений, у которых относительная молярная концентрация эпоксигрупп значительно ниже, например у 1 2-эпокеитетрадекана, она имеет среднюю или слабую интенсивность. Однако Шрив и др. [9] не считают, что эта полоса, которая, по их мнению, наряду с полосами при 1430 и при 1136 см-1 относится к валентным колебаниям С-О является во всех случаях наиболее характерной для эпоксисоединений. У всех исследованных соединений этого класса они нашли также полосы вблизи 910 и 830 см-1, хотя вторая из них для 3 4-эпоксибутена - 1, вероятно, под влиянием сопряженной двойной связи была смещена к 818 см-1. Они предположительно отнесли эти полосы к колебаниям кольца эпоксигруппы цис - и транс-соединений. В области 1250 слг1 никаких заметных изменений, обусловленных введением эпоксигруппы, не наблюдалось, но все вещества уже имели какую-либо связь С-О, хотя в случае спиртов, у которых углеродный атом группы С-6 является насыщенным, можно было ожидать каких-то отличий. [26]
Используя С11 с периодом полураспада 20 5 мин. Аллеи и Рубен [ А5 ] смогли проследить за атомами углерода в карбоксильных группах фумаровой кислоты НООС-СНСН-СООН при окислении ее перманганатом при 40 С. Следовало решить вопрос, образуется ли муравьиная кислота за счет углеродов метенильной группы или карбоксильной или же за счет атомов углерода обеих этих групп. Полученный в обоих случаях карбонат кальция отфильтровывали, промывали, сушили и взвешивали. Было показано, что образовавшаяся муравьиная кислота неактивна; следовательно, она образуется только из углеродных атомов метенильных групп фумаровой кислоты. [27]