Адсорбционная кривая
Cтраница 4
Это уравнение относится в равной мере ко всем адсорбционным процессам, независимо от агрегатного состояния разделенных поверхностью фаз. Для аналитических целей, однако, имеют значение лишь адсорбционные равновесия на поверхности раздела твердая фаза - жидкость и твердая фаза - газ. На рис. 2.8 приведен типичный вид адсорбционной кривой при постоянной температуре. [47]
Интересна структура кизельгуровых катализаторов, представляющих собой кремнеземистые остатки микроскопических морских организмов. Эта изотерма асимптотически приближается к значению давления насыщенного пара, она типична как для непористых, так и для крупнопористых структур. Однако тщательный анализ петли гистерезиса показывает, что десорбционная ветвь вполне определенно соединяется с адсорбционной кривой в области относительного давления 0 5, что указывает на присутствие структуры с малыми порами. [48]
Большая растянутая полоса связи С - Н получена при 3 35 ц у алкена и меньшая на том же месте у шестиградусной фракции. Последняя, вероятно, является следствием примеси CF3CHCH - CF3 ( транс) или CF3CH3 CH2CF3, так как этой полосы нет в адсорбционной кривой алкина. [49]
Хорошо известно, что пористые массы силикагеля или окиси алюминия можно получить высушиванием гелей этих окислов, и они часто используются в качестве носителей для металлов. Металлы, на которые едкие щелочи не действуют, можно приготовить в виде очень пористых масс, сплавляя с алюминием и выщелачивая алюминий едкой щелочью. Огромное увеличение поверхности, достигаемое при этом, иллюстрируется приготовлением [33] никеля Ренея из сплава с удельной поверхностью 0 4 мг / г. Путем экстраполяции кривой время выщелачивания - поверхность величина последней непосредственно после приготовления препарата найдена равной приблизительно 142 м2 / г, по данным определения физической адсорбции газа по методу точки В, описанному в ближайшем разделе. Адсорбционные кривые, изображенные на рис. 26 с указанием точки В для каждой из них, показывают, что поверхность уменьшается при старении, по-видимому, в результате медленного роста кристалликов большего размера за счет более мелких. [50]
Во 2 - м способе ( Фрумкин и Шлыгин) используется платинированный платиновый ( Pt / Pt) электрод с большой поверхностью, на котором адсорбируется водород, а затем растворенный водород удаляется из системы током азота. При пропускании азота потенциал электрода смещается в анодную сторону, так как парциальное давление водорода падает. Предположим, что для измерения кривой заряжения используется такой же электрод, как и при измерении адсорбционных кривых ( см. § 7) с истинной поверхностью 50 ма. Адсорбция водорода на этом электроде может быть подсчитана исходя из предположения, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале адсорбируется один атом водорода. [51]
В нейтральных и слабощелочных средах америций проявляет коллоидные свойства. Вместе с тем определить природу коллоидов и попытаться разграничить области существования америция в псевдоколлоидном и истинноколлоидном состоянии можно, лишь применив дополнительные методы исследования, определяющие заряд и дисперсность частиц. В частности, из данных по центрифугированию и электромиграции следует [272 273], что коллоидное поведение америция при рН 6 - 8 связано с образованием псевдоколлоидов. В равновесии с грубодисперсной фазой псевдоколлоидов существуют положительно заряженные гидро-лизованные ионы америция, что подтверждается наличием максимума на адсорбционной кривой. [52]
Переход системы из точки А в точку В через энергетический барьер С означает при этом перевод частицы из состояния физической адсорбции в состояние хемосорбции. Заметим, что адсорбционная кривая, изображенная на рис. 1, б, в действительности не может иметь места. На одной и той же адсорбционной кривой ( соответствующей заданному электронному состоянию системы) не может быть двух минимумов. В то же время ветвь СВ свидетельствует о притяжении, обусловленном тем же обменным взаимодействием. Обменное взаимодействие, дающее отталкивание при больших г, не может приводить, однако, к притяжению при меньших значениях г. Поэтому адсорбционная кривая, имеющая минимум, соответствующий физической адсорбции, не может давать химической адсорбции. [53]
Если сравнить адсорбционные кривые друг с другом, то их можно разделить на две группы. К первой группе относится одна единственная кривая, а именно кривая адсорбции Th ( N03) 4 глуховским каолином: по достижении максимума наступает адсорбционное насыщение, и кривая переходит в прямую, параллельную оси абсцисс. Другой тип кривых, наблюдающийся во всех остальных случаях, приводит к падению кривой адсорбции по достижении максимума. И этот случай не стоит особняком, так как аналогичные случаи были описаны Шмидт-Вальтером [4], Марком [5] и др. авторами. Виллиамсом [6] была дана теория этих явлений, из которой следует, что при концентрированных растворах необходимо учитывать адсорбцию не только растворенного вещества, [ но и растворителя, в результате чего и получается эффект падения адсорбционной кривой. [54]
Сюда относятся силы Ван-дер - Ваальса, силы электростатической поляризации, силы электрического изображения. В этом случае мы говорим о физической адсорбции. Если же силы, ответственные за адсорбцию - химической природы ( силы обменного типа), то мы имеем дело с так называемой химической адсорбцией. В этом случае адсорбция представляет собой химическое соединение молекулы с твердым телом. Как во всяком химическом соединении, силы, обусловливающие связь, являются в данном случае ковалентными силами, к которым, однако, может быть примешано в большей или меньшей степе-ни ионное взаимодействие. На рис. 1, а изображена адсорбционная кривая, пред-ставляющая собой энергию W системы как функцию расстояния г между поверх-ностью адсорбента и адсорбирующейся частицей. Здесь q - теплота адсорбции ( энергия связи), а г0 - равновесное расстояние. [55]
Страницы: 1 2 3 4