Cтраница 1
Сигмоидные кривые получены [52] также при восстановлении порошкообразной окиси кобальта СоО в области температур 200 - 230 С и давлений водорода 1 - 250 торр. Окись кобальта получена термическим разложением карбоната путем его многочасового прокаливания при температурах 300 - 700 С. Прокаливание приводит к реорганизации структуры поверхности окисла. Без прокаливания окись кобальта, сохраняющая габитус исходных кристаллов карбоната, состоит из сферических частиц диаметром приблизительно 10 мк. Эти частицы в свою очередь представляют собой конгломераты более мелких кристаллов со средним размером менее 1000 А. Поверхность БЭТ таких образцов составляет примерно 40 м2 / г. Кривые восстановления, полученные в тех же условиях по температуре и давлению, не являются в этом случае сигмоидными и отвечают закону сжимающейся сферы с максимальной начальной скоростью. [1]
Примеры сигмоидных кривых очень часто встречаются при восстановлении окислов металлов водородом или окисью углерода. [2]
Изменение кинетического режима при окислении микрокристаллов ( 2 мк вольфрама при температуре 600 С путем понижения давления кислорода. [3] |
Получение сигмоидных кривых с точкой перегиба при а 0 5 облегчается при использовании кристаллов вольфрама еще меньших размеров. При постоянном давлении кислорода повышение температуры способствует переходу к кривым сигмоидной формы. Речь идет о типичных примерах изменения кинетического режима под влиянием температуры и давления. [4]
Что же касается сигмоидной кривой для аллостерического фермента, показанной на рис. 9 - 21 4, то она похожа на кривую связывания кислорода гемоглобином ( разд. Действительно, мио-глобин и гемоглобин можно рассматривать как удобные модели для сравнительной интерпретации поведения обычных и аллостерических ферментов. Мио-глобин имеет только один центр связывания для своего лиганда ( кислорода) и одну полипептидную цепь; для него характерна гиперболическая кривая насыщения кислородом. Подобно миогло-бину, многие нерегуляторные ферменты также имеют только один центр связывания для своих субстратов и одну полипептидную цепь; их поведение описывается гиперболической кривой насыщения субстратом. [5]
Типичная кривая давление - время для разложения неперекристаллизован-ного перманганата калия при 218 С ( по Ерофееву и Смирновой.| Зависимость lg [ - lg ( l - a ] orlgf. [6] |
На рис. 100 приведена типичная сигмоидная кривая зависимости давления кислорода от времени в опытах с неперекристаллизованным исходным перманганатом. [7]
По этому методу строят сигмоидную кривую D / ( рН), находят середину отрезка аЪ и проводят через нее прямую линию, параллельную оси абсцисс. Очевидно, что графический способ не следует применять без достаточных оснований ( ср. ДА или DHA, которые легко обнаруживаются при использовании стандартной методики. [8]
По этому методу строят сигмоидную кривую D f ( pH) t находят середину отрезка ab и проводят через нее прямую линию, параллельную оси абсцисс. Точка пересечения этой прямой с сигмоидной кривой имеет абсциссу, равную рКа - Очевидно, что графический способ не следует применять без достаточных оснований ( ср. НА, который легко обнаруживается при использовании стандартной методики. Те же недостатки присущи и осовремененным вариантам графического метода, которые сводятся к определению точки перегиба кривой D f ( рН) путем электронного дифференцирования сигнала или численного дифференцирования с помощью ЭВМ. [9]
По этому методу строят сигмоидную кривую D f ( pH), находят середину отрезка ab и проводят через нее прямую линию, параллельную оси абсцисс. Точка пересечения этой прямой с сигмоидной кривой имеет абсциссу, равную р / Са. Очевидно, что графический способ не следует применять без достаточных оснований ( ср. Са, связанный с неверной градуировкой рН - метра, неправильным определением DA или DHA, который легко обнаруживается при использовании стандартной методики. Те же недостатки присущи и осовремененным варианта графического метода, которые сводятся к определению точки перегиба кривой D f ( рН) путем электронного дифференцирования сигнала или численного дифференцирования с помощью ЭВМ. [10]
Праут и Томпкинс рассматривают случай симметричной сигмоидной кривой, для которого а / l / z - При t О, а 0 и k & также должно быть равно 0, поскольку на этой стадии пересечение между ядрами невозможно. [11]
Качественное истолкование особенностей процессов, описываемых сигмоидными кривыми, с учетом сказанного о дегидратации карбоната кальция очевидно. Реакция идет на поверхности раздела исходного вещества и твердого продукта: в начальный момент твердый продукт отсутствует, и индукционный период отвечает времени, необходимому для создания реакционной зоны. Ход кривой указывает, что реакционная зона возникает не по всей поверхности сразу, а лишь в некоторых особых точках. Возникающие на них островки продукта реакции представляют собой зародыши ( ядра) новой фазы. В дальнейшем зона контакта увеличивается как за счет возникновения новых зародышей, так и из-за разрастания возникших на более ранних стадиях. [12]
В начале реакции, на вогнутом участке сигмоидной кривой, скорость реакции мала, и именно она, а не отвод ( подвод) реагента лимитирует реакцию. Однако с увеличением реакционной зоны скорость реакции возрастает и поступающее к поверхности количество газа становится недостаточным для удовлетворения возросшей потребности препарата в газообразном реагенте. Поэтому наблюдаемая в опыте кинетическая кривая начинает отставать от кривой, соответствующей чисто кинетической области. [13]
Теоретические кривые выживания. / и 2 - экспоненциальные кривые выживания, со. [14] |
Эта функция выражается не экспоненциальной, а сигмоидной кривой. Кривые 3 и 4 на рис. 60 вычислены с помощью этой формулы при п - 4 и служат примером кривых выживания, ожидаемых в том случае, если организмы составляют группы по четыре. [15]