Криптат

Cтраница 2

Величины IgK образования криптатов приблизительно соответствуют зависимости между диаметром полости криптандов ( табл. 3.21) и ионным диаметром катионов в ряду металлов, принадлежащих к одной и той же группе, но это соответствие не является строгим, как наблюдалось в случае краун-эфиров В целом для ионов щелочноземельных металлов величины К выше, чем для ионов щелочных металлов. Однако для ионов с меньшими диаметрами различия в величинах К, например между Na и Са 2, или между Li и Mg2 не столь велики. Малая величина К в случае иона Mg2 1 имеющего небольшой ионный диаметр, обусловлена высокой энергией гидратации двухвалентного иона. [16]

Величины IgK образования криптатов приблизительно соответствуют зависимости между диаметром полости криптандов ( табл. 3.21) и ионным диаметром катионов в ряду металлов, принадлежащих к одной и той же группе, но это соответствие не является строгим, как наблюдалось в случае краун-эфиров В целом для ионов щелочноземельных металлов величины К выше, чем для ионов щелочных металлов. Однако для ионов с меньшими диаметрами различия в величинах К, например между Na и Са 2, или между Li и Mg5 не стрль велики. Малая величина К в случае иона Mg2 1, имеющего небольшой ионный диаметр, обусловлена высокой энергией гидратации двухвалентного иона. [17]

Кристаллическая структура. [18]

Константы устойчивости этих анионных криптатов значительно выше, чем у диазабициклоалкана 152 ( см. габ.л. 3.28), а избирательность по отношению к иону Cl - особенно высока. Эти результаты показывают, что структура, представленная на рис. 3.42, устойчива благодаря топологическому соответствию размера аниона величине прлости криптанда. [19]

Возникающий ассоциат называют криптатом. Характер взаимодействия хозяин - гость в криптатах и коронатах примерно одинаков, однако прочность связывания в криптатах гораздо выше. [20]

Изучено влияние краун-эфира и криптатов на, соотношение продуктов алкилирования ( углерод / кислород) 2-карбметокси-циклогексанона. [21]

Мицеллы, циклические полиэфиры, криптаты и аналогичные молекулярные катализаторы уже применяются для ускорения многих органических реакций, особенно в тонких органических синтезах. Однако возможности таких гомогенных катализаторов в настоящее время только начинают осознаваться. То же относится к применению ферментов для осуществления ряда ключевых процессов органического синтеза. Однако критическое рассмотрение этого обширного материала выходит за рамки данной книги. [22]

Сообщалось, что потенциал восстановления криптата довольно отрицателен по отношению к свободному катиону, диссоциация криптата протекает в течение стадии Электрохимической реакции, электрохимическое восстановление кркптатов щелочноземельных металлов осуществляется по пути двухэлектронной реакции. [23]

Представляется маловероятным, что ионная пара криптата существует в растворе в виде тесной ионной пары, поскольку катион находится во внутреннем пространства объемной молекулы. [24]

Следует отметить, что скорости диссоциации криптатов меньше, чем комплексов краун-эфиров. Это указывает на их большую термодинамическую устойчивость по сравнению с комплексами краун-эфиров. [25]

Кристаллическая структура анионного криптата [ ciLH ] 3 ( L-сферический трициклический криптанд 43 (, воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society. [26]

Как и в случае добавок краун-эфиров и криптатов, этот метод позволяет не только увеличить растворимость реагентов, но и резко повысить их реакционную способность. Это объясняется созданием условий, в которых удается примирить непримиримое - заставить соли диссоциировать и одновременно получить несольватированный или слабо сольва-тированный анион. [29]

Бициклические азотсодержащие полиэфиры, являющиеся лигандами в составе криптатов. [30]

Страницы: 1 2 3 4