Cтраница 3
Показано, что четвертичные ониевые соли, крауи-эфиры и криптаты эффективны как катализаторы в синтезе несимметричных тиоэфиров в межфазных условиях. [31]
Структура краун-эфиров и криптатов. [32] |
Правый и левый атомы азота называют узловыми атомами; в - криптат, образованный одним из крнптандов при координации нона металла ( хслатный цикл с различным числом координационных связей); г-криптат Na, [2, 2, 2] - крнптаид-соединение типа б, где XY O. Расстояние между Na и Na - 5 55 А, самое короткое расстояние между О и Na - 5 76 А. [33]
Недавно было показано 126 ], что растворенный комплекс КС1 с криптатом [2.2.2] обменивает анионы с твердым ацетатом натрия. [34]
Карбанионы окислены в межфазных условиях в присутствии как краун-эфиров, так и криптатов. Показано, что окисление гладко протекает в присутствии закомплексованного краун-эфиром трет-бу-тилата калия в ТГФ, содержащем небольшое количество воды. [35]
Модели молекул криптата показывают, что катион Ва2 прочно удерживается в клетке криптата и его вытеснение затруднено даже в воде. Поскольку катион Ва2 симметрично окружен молекулой криптата, не удивительно, что флуо-ренильный комплекс имеет в спектре только один максимум поглощения, соответствующий разделенной ионной паре. Аналогичный спектр с одним максимумом получен при добавлении; к раствору дифлуоренилбария в ТГФ этилендиамина или гекса-метилфосфортриамида. Однако неизвестно, сколько молекул комплексуется с солью бария и является ли процесс разделения ионной пары многоступенчатым. [36]
Был синтезирован связанный имидазолидными мостиками двухьядерный [ 2Cu ( II) ] макроцикл циклического криптата ( разд. В основе подхода лежит идея получения связанного имидазолидными мостиками диметаллического центра, который будет препятствовать удалению друг от друга ионов металла при разрушении мостиков. [37]
Комплексы бициклических и трициклических криптандов иногда обозначают в целом как 121-криптаты и [ 3] - криптаты соответственно. [38]
Очевидно, ион лития служит электрофильным катализатором в этой реакции, поэтрму при добавлении криптата соответствующих размеров наблюдается торможение реакции восстановления. Добавление [2,1,1,] - криптата в реакционную смесь в количестве, достаточном для комплексования всего иона лития, приводит к полному подавлению процесса восстановления. Однако введение избытка йодистого лития возвращает системе ее восстановительную способность. Эта реакция обсуждается в разд. [39]
В качестве титрантов для определения ионов лития, натрия или калия в водных растворах рекомендуются следующие криптаты. [40]
Сообщалось, что потенциал восстановления криптата довольно отрицателен по отношению к свободному катиону, диссоциация криптата протекает в течение стадии Электрохимической реакции, электрохимическое восстановление кркптатов щелочноземельных металлов осуществляется по пути двухэлектронной реакции. [41]
В этих экспериментах крысам вводили подкожно 2 5 мкКи 85Sr и 50 мкмолей криптанда в виде криптата КС1 в физиологическом растворе. [42]
Причина таких различий в поведении данных соединений как рецепторов и как переносчиков связана с уровнем насыщения переносчика; наиболее устойчивые криптаты, такие, как 5 - 1, имеют низ-кис скорости диссоциации катионов. [43]
Растворы К-краун МпО окисляют алкены, спирты, альдегиды и алкилбензолы, нацело и при комнатной температуре [ 720j, Криптаты 36 значительно ускоряют гидролиз затрудненных эфиров под действием КОН в толуоле или ДМСО. [44]
Книга посвящена одному из новых перспективных методов органического синтеза - использованию катализаторов межфазного переноса ( четвертичные аммониевые или фосфонисвые соли, краун-эфиры, криптаты и др.) в различных реакциях. В книге приведены типичные методики проведения разнообразных реакций, рассмотрены теоретические вопросы межфазного катализа. [45]