Кристаллизация - фосфат
Cтраница 3
Толщина пассивной пленки имеет оптимальное значение. С увеличением толщины пассивной пленки процесс фосфатирования нарушается, а при больших значениях толщины окисного слоя фосфатная пленка вовсе не образуется, хотя кристаллизация фосфатов при этом происходит. [31]
 |
Зависимость степени разложения кингисеппского фосфорита в двойном суперфосфате от температуры при сушке смеси пульпы с ретуром. [32] |
Как отмечалось выше, при производстве двойного суперфосфата непрерывными способами фосфорит не разлагается полностью на первой стадии процесса и его разложение продолжается в процессе сушки. При сушке кислого двойного суперфосфата содержащаяся в жидкой фазе фосфорная кислота концентрируется, в ней эастворяются пленки дикальцийфосфата, образовавшиеся на зер-дах фосфата в процессе приготовления пульпы, увеличивается скорость кристаллизации фосфатов из жидкой фазы, кислота ста-товится активнее и возрастает скорость разложения фосфата при: ушке. [33]
К раствору 24.0 г основания Р - фенилизопропиламида никотиновой кислоты в 60 мл абсолютного спирта прилит раствор 23.61 г 83 % ортофосфорной кислоты в 20 мл абсолютного спирта и затем добавлено небольшое количество абсолютного эфира до начала кристаллизации фосфата. Раствор застывает в сплошную кристаллическую массу. На следующий день кристаллы отделены и промыты сначала смесью спирта С эфиром ( 2: 1), а затем эфиром. Полученный фосфат высушен при 100 - 110 до достоянного веса. [34]
 |
Требования к качеству, двойного суперфосфата. [35] |
Реакция взаимодействия фторапатита с фосфорной кислотой протекает с убывающей скоростью. В процессе растворения фосфата фосфорная кислота нейтрализуется ионами кальция и се активность падает. После насыщения раствора начинается кристаллизация твердых фосфатов кальция. На частицах природного фосфата образуются экранирующие пленки различной проницаемости. [36]
Установлено, что из фосфорнокислых растворов в отсутствие магния фосфаты алюминия начинают осаждаться при рН 2 2 - 2 8, а фосфаты железа - при рН 1 3 - 1 6, причем, чем больше в исходном растворе полуторных окислов, тем больше величина рН, соответствующая началу их осаждения. С увеличением рН до 4 6 - 4 8 фосфаты железа практически полностью осаждаются из раствора в течение 1 ч, а фосфат алюминия и при рН 4 8 - 5 3 в течение нескольких часов остается в жидкой фазе суспензии в количестве 0 1 - 0 15 % в расчете на А12О3, что указывает на существование в данных условиях пересыщенных растворов. Очевидно, выделяющийся ранее фосфат железа является затравкой, вызывающей кристаллизацию фосфата алюминия. [37]
Предварительное химическое умягчение воды резко снижает скорость накипеобразования, но не предупреждает его. Поэтому к воде обычно добавляют еще так называемые антинакипины. Входящие в их состав фосфаты - Na3PO4, гексаметафссфат ( NaPO3) e - образуют с накипеобразователями нерастворимые в воде фосфаты, тогда как высокомолекулярные вещества ( дубильные вещества, крахмал), растворяясь в воде, затрудняют процесс кристаллизации фосфатов и, следовательно, препятствуют появлению плотной накипи; выделяется тонкодисперсная взвесь, переходящая в рыхлый шлам, легко удаляемый при продувке котла. [38]
Предварительное умягчение воды резко снижает скорость накипеобразования, но не предупреждает его. Поэтому к воде обычно добавляют еще так называемые антинакипины. Входящие в их состав фосфаты - Na3PO4, гексаметафосфат ( NaPO3) e - образуют с накипеобразователями нерастворимые в воде фосфаты, тогда как высокомолекулярные вещества ( дубильные вещества, крахмал), растворяясь в воде, затрудняют процесс кристаллизации фосфатов и, следовательно, препятствуют появлению плотной накипи; выделяется тонкодисперсная взвесь, переходящая в рыхлый шлам, легко удаляемый при продувке котла. [39]
На титане в этом случае образуется защитная окисная пленка. Опыты также показали, что независимо от вида предварительной обработки поверхности ( механической или химической) всегда получается мелкокристаллическая сравнительно тонкая пленка. Образование толстой крупнокристаллической фосфатной пленки на титане не наблюдается по-видимому, из-за того, что при травлении титана в кислоте на его поверхности образуется тонкий ( 0 018 - 0 131 мкм) слой TiH2 [11- 13], частицы которого могут служить центрами кристаллизации фосфатов, которые способствуют формированию мелкокристаллической пленки. [40]
 |
Зависимость изменения размера зерна ЕгРО4 от режима термообработки. [41] |
С, а затем происходит интенсивный рост зерен при температурах 1000 - 1200 С. Можно предположить, что в этом интервале температур полностью удаляются гидроксильные группы, заканчивается процесс образования мономинерального продукта, а увеличение размеров кристаллов происходит за счет коалесценции мелких зерен при диффузионно-контролируемом процессе роста. Кажущаяся энергия активации этого процесса для ЕгР04, рассчитанная на основании уравнения ( 2), равна 38 ккал / моль. Сравнительно небольшая ее величина указывает на легкость протекания процесса кристаллизации фосфата эрбия. [42]
При непрерывном смешении фосфата с фосфорной кислотой ( последняя берется в соответствии со стехиометрической нормой для получения двойного суперфосфата) оба компонента поступают в смеситель, где находится перемешиваемая пульпа, и поэтому вначале разложение фосфата происходит в жидкой фазе постоянного состава, содержащей фосфорную кислоту и растворимые продукты реакций. Далее процесс продолжается в реакторах, в которых независимо от их типа состав жидкой и твердых фаз реакционной массы постепенно изменяется. Чем больше в жидкой фазе свободной фосфорной кислоты и меньше фосфатов кальция, тем быстрее идет разложение. Первый этап разложения, идущий вначале быстро, но постепенно замедляющийся вследствие нейтрализации фосфорной кислоты и уменьшения активности жидкой фазы, заканчивается, когда последняя насыщается фосфатами кальция. Этот этап в производственных условиях продолжается 5 - 10 мин. Второй этап сопровождается кристаллизацией образующихся фосфатов кальция, покрывающих зерна апатита или фосфорита коркой, вследствие чего доступ к ним ионов Н затрудняется и процесс замедляется еще больше. [43]
Несомненно, однако, что рассмотренные свойства поверхности металлов оказывают влияние и на процесс формирования фосфатной пленки и кристаллизации фосфатов. Активные участки поверхности являются центрами кристаллизации фосфатов. С повышением числа активных участков, вследствие различного состояния и неоднородности поверхности, возрастает ее энергетический баланс или потенциал и увеличивается количество центров кристаллизации, что способствует ускорению формирования фосфатной пленки. Поэтому факторы, благоприятствующие росту числа активных участков поверхности и центров кристаллизации, должны способствовать также оптимизации пленкообразования. Прежде всего необходимо создать пересыщение фосфатами раствора на границе его с металлом. Для этого увеличивают концентрацию первичных фосфатов, вводят активизирующие добавки, повышают рН и температуру раствора, перемешивают и наносят его тонким слоем. С увеличением пересыщения раствора резко возрастает скорость образования зародышей, являющихся центрами кристаллизации фосфатов. [44]
Страницы: 1 2 3