Cтраница 3
Кроме потенциала Леннард-Джонса применяются дру - 1ие потенциалы, каждый из которых применим для определенной группы веществ. Значения постоянных потеици а-лов для каждого газа могут быть определены по экспериментальным данным. [31]
Ряд возмущений Леннард-Джонса - Бриллюэна - Вигнера представляет собой простую геометрическую прогрессию. Однако члены второго и высших порядков содержат в сво, знаменателях неизвестную величину - точную энергию &. Ряд возмущений Леннард-Джонса - Бриллюэна - Вигнера не приводит к выражениям, включающим прямо пропорциональную зависимость от числа электронов в исследуемой системе. Это нетрудно продемонстрировать, рассматривая применение данной теории в приближении второго порядка к вычислению энергии двух атомов гелия, находящихся на бесконечном расстоянии друг от друга. [32]
Расчетная схема Леннард-Джонса довольно громоздка, поэтому мы приведем только полученные им результаты. [33]
Кроме потенциала Леннард-Джонса применяется ряд других потенциалов, каждый из которых применим для определенной группы веществ. Значения постоянных потенциалов для каждого газа могут быть определены по экспериментальным данным. [34]
В 1954 г. Леннард-Джонс сделал следующее заявление относительно принципа Паули: Его всеохватывающее влияние еще до настоящего времени полностью не осознано химиками, но совершенно очевидно, что в конечном счете к нему будут относиться как к наиболее важному свойству, которое следует изучить всем тем, кто занимается определением структуры молекул. Таким образом, с точки зрения современной теории необходимо всегда учитывать принцип запрета Паули наряду с обычными межэлектронными силами и взаимодействиями атомных ядер. [35]
Мак-Фи [5] и Леннард-Джонс [6] показали, что время, необходимое для того, чтобы падающий атом потерял свою избыточную кинетическую энергию и закрепился на подложке, порядка 2 / v, где v - частота колебаний решетки в подложке. Таким образом, атом, столкнувшись с подложкой, за несколько колебаний решетки Теряет почти всю свою избыточную энергию. За исключением очень легких атомов и очень больших энергий падающих атомов, попадающий на подложку пар практически мгновенно приходит в термодинамическое равновесие с подложкой. В дальнейшем поэтому будет предполагаться, что установление равновесия происходит мгновенно. [36]
В 1954 г. Леннард-Джонс сделал следующее заявление относительно принципа Паули: Его всеохватывающее влияние еще до настоящего времени полностью не осознано химиками, но совершенно очевидно, что в конечном счете к нему будут относиться как к наиболее важному свойству, которое следует изучить всем тем, кто занимается определением структуры молекул. Таким образом, с точки зрения современной теории необходимо всегда учитывать принцип запрета Паули наряду с обычными-межэлектронными силами и взаимодействиями атомных ядер. [37]
В 1954 г. Леннард-Джонс сделал следующее заявление относительно принципа Паули: Его всеохватывающее влияние еще до настоящего времени полностью не осознано химиками, но совершенно очевидно, что в конечном счете к нему будут относиться как к наиболее важному свойству, которое следует изучить всем тем, кто занимается определением структуры молекул. Таким образом, с точки зрения современной теории необходимо всегда учитывать принцип запрета Паули наряду с обычными межэлектронными силами и взаимодействиями атомных ядер. [38]
В теории возмущений Леннард-Джонса - Бриллюэна - Вигнера ( разд. [39]
Наиболее часто потенциал Леннард-Джонса записывают - именно в такой форме; в таблицах приводятся значения е и о. [40]
Начиная с 1950 г. Леннард-Джонс, Попл, Линнет, Меллиш, Уолш и в особенности Гиллеспи ( здесь упомянуты лишь сделавшие наиболее существенный вклад в рассматриваемый вопрос) обратили внимание на важность учета в стереохимии неподеленных пар электронов и действия принципа Паули. Они фактически построили новую теорию. [41]
Более 30 лет назад Леннард-Джонс [12, 13] показал, что путем расчета полей, образуемых вандерваальсовыми силами на поверхности твердых тел, можно оценить величину теплот физической адсорбции некоторых газов на поверхности этих твердых веществ. В последующие годы были проведены многочисленные теоретические исследования [1, 2, 14], авторы которых ставили себе целью рассчитать зависимость потенциальной энергии молекулы адсорбата от расстояния, на котором она находится от поверхности адсорбента. [42]
Бэрдин [36] улучшил вычисление Леннард-Джонса, трактуя металл так же, как и молекулу, - квантово-механически. [43]
Модель потенциала, предложенная Леннард-Джонсом, лучше всего описывает неполярные вещества. [44]
Другая теория, развитая Леннард-Джонсом и Девоншайром [9], вовсе не учитывает движения молекул, она рассматривает только связь между упорядоченным и беспорядочным расположением молекул. Для самых простых веществ, таких, как аргон и окись углерода, результаты оказались удовлетворительными, для них были успешно вычислены точки плавления, скрытые теплоты плавления и увеличение объема при плавлении; однако вряд ли эту теорию можно распространить на более сложные молекулы. [45]