Летучесть - растворенное вещество
Cтраница 2
Под упариванием понимают отделение растворителя ( частичное или полное) от растворенного вещества путем перегонки. В результате увеличивается концентрация раствора, если, конечно, летучесть растворителя не оказывается близкой к летучести растворенного вещества. [16]
Упариванием называется отделение растворителя ( частичное или полное) от растворенного вещества путем перегонки. В результате увеличивается концентрация раствора, если, конечно, летучесть растворителя не оказывается близкой к летучести растворенного вещества. [17]
Хотя эти законы устанавливают пропорциональность между летучестью компонента бесконечно разбавленного раствора и его концентрацией, однако между ними имеется существенное различие. В первом из них константа пропорциональности является летучестью чистого растворителя, во втором же она не имеет физического смысла летучести чистого растворенного вещества, так как закон Генри является законом для бесконечно разбавленного раствора и его экстраполяция на конечные концентрации недопустима. В области iV2 - 0 наблюдается обратное соотношение. [18]
Так как величины эбулиоскопическсй константы А и молекулярного веса растворителя Mi известны, величина молекулярного веса растворенного вещества таким образом может быть определена. Экстраполяция к бесконечному разведению таким путем исключает эффект отклонения от идеальности жидкого раствора, но не исключает отклонений, вызываемых летучестью растворенного вещества. [19]
Однако позднее Эккерт и др. [260] улучшили методику определения, что дало возможность измерять коэффициенты активности даже в таких растворителях, летучесть которых лишь незначительно выше летучести растворенных веществ. Состояние равновесия достигалось достаточно быстро, что позволило выполнять по нескольку десятков измерений в день. Указанными авторами опубликованы данные более чем о десяти соединениях, растворенных в таких растворителях, как бензол, 1 2-дихлорэтан и этанол. Результаты хромато-графического определения достаточно хорошо согласуются с некоторыми данными, полученными при измерении равновесия между паром и жидкостью, и данными дифференциальной эбуллиоскопии. [20]
 |
Связь между длвлспи-ем пара, температурами кипения и кристаллизации раствора. [21] |
В этом заключается третий, или крио-метрический, закон Рауля. Летучесть растворенного вещества в данном случае не имеет существенного значения, Криоскопическая константа, очевидно, равна понижению температуры кристаллизации для одномолялыюго раствора. [22]
Раствор какой-либо соли, подлежащий выпариванию, будем называть исходным, или свежим раствором. Получаемый в процессе выпаривания раствор называют упаренным раствором, а отводимый пар растворителя - вторичным паром. Вторичный пар, как правило, практически не содержит растворенного вещества ( унос капель с вторичным паром пока не рассматривается), поскольку летучесть растворенного вещества по сравнению с летучестью растворителя за весьма редкими исключениями невелика. В результате при удалении растворителя концентрация растворенного вещества в растворе повышается. [23]
Надо с самого начала иметь в виду, что уравнение 41 в сочетании с приведенными выше соображениями касательно связи между летучестью и силами ассоциации требует, чтобы между этими силами и уменьшением свободной энергии, сопровождающим процесс растворения, имелся известный параллелизм. Уравнение не налагает такого же условия и на теплоты растворения, однако наш опыт в отношении энергий связи заставляет ожидать параллелизма и здесь. Далее, в связи с вопросом о том, может ли теория дать нам возможность предвидеть, каковы будут тенденции у сил ассоциации, мы, естественно, ожидаем, что проявление донорных и акцепторных свойств окажется самым главным фактором, тогда как ассоциация диполей займет лишь второе место. Если в качестве растворяемого вещества взять кислоту, то тогда, согласно определениям, данным нами силе кислот и основности растворителей в соответствии с уравнением 13, летучесть растворенного вещества, а следовательно, его свободная энергия, должна уменьшаться по мере увеличения силы кислоты и ( или) основности растворителя. Льюис [3] высказал сомнение в возможности существования такой простой монотонной зависимости для донорных ( или акцепторных) свойств. Однако работы Коха [84] показывают, что одна и та же зависимость основности растворителей может служить для объяснения наблюдаемых изменений активности как в случае иона серебра, так и в случае иона водорода. Часть полученных им результатов воспроизводится в табл. 13, в которой растворители расположены в порядке уменьшающихся основностей, определенных по отношению к водородным ионам, а коэффициент активности сольватации соответствует переходу ионов серебра из вакуума в раствор. Его ход параллелен ходу AF сольватации. Отсутствие какой-либо зависимости между значениями диэлектрической постоянной и is служит подтверждением того, что в тех случаях, когда проявляются донорные и акцепторные свойства, диэлектрическая постоянная играет определенно второстепенную роль. [24]
Страницы: 1 2