Cтраница 1
Кислотные лигнины, выделенные из древесины по сернокислотному или солянокислот-ному способам, а также технический гидролизный лигнин нерастворимы, и, следовательно, определение молекулярных весов этих видов лигнина существующими методами вообще не представляется возможным. Однако нерастворимость и неплавкость этих препаратов лигнина позволяют предполагать, что они являются высокомолекулярными веществами трехмерной структуры. [1]
Препараты кислотных лигнинов имеют темный цвет и не растворимы ни в каких растворителях. Сетка лигнина становится более частой. Однако по количеству кислотные лигнины, особенно в случае древесины хвойных пород, близко соответствуют природному лигнину. Поэтому выделение кислотных лигнинов применяют для количественного определения лигнина в древесине и другом растительном сырье ( а также в технических целлюлозах и других волокнистых полуфабрикатах) прямыми методами. Полагают, что солянокислотный лигнин менее конденсирован, чем сернокислотный, причем степень конденсации зависит от условий обработки. [2]
Все препараты кислотных лигнинов безусловно представляют собой продукты более или менее глубокого изменения природного лигнина клеточных стенок. Для препаратов лигнина, получаемых различными кислотными способами, характерна малая растворимость, а для некоторых из них даже полная нерастворимость в обычных для лигнина растворителях: феноле, ледяной уксусной кислоте, пиридине. Эти лигнины нерастворимы также в растворе бисульфита кальция в условиях сульфитной варки. [3]
Ошибки при определении кислотных лигнинов могут вызывать примеси других веществ и продуктов их реакций в негидролизуе-мом остатке, приводящие к завышенным результатам. [4]
Получение метагемипиновой кислоты только из кислотных лигнинов, по-видимому, указывает на появление углерод-углеродной связи у 6-углеродного атома бензольного кольца под воздействием сильной кислоты. [5]
Хорошо известен факт, что гидролизаты кислотного лигнина из буковой и еловой древесины дают спектры, характерные для лигнина. [6]
Очевидно, что меньший выход метанола при сухой перегонке кислотных лигнинов зависит от отщепления метоксильных групп лигнина в процессе изолирования с помощью кислот, а меньший выход уксусной кислоты из щелочного лигнина объясняется омылением ацетильных групп лигнина при действии щелочи. При сухой перегонке лигнина под уменьшенным давлением повышается выход дегтя и содержание в нем фенолов. [7]
Органорастворимые лигнины менее изменены ( менее конденсированы), чем кислотные лигнины, но некоторые органические реагенты химически связываются с лигнином, и в ряде случаев получается фактически не препарат лигнина, а его производное. Его выделяют обработкой древесины смесью диоксан - вода ( 9: 1) в присутствии 0 5 % НС1 при кипячении. Диоксан - циклический простой эфир этиленгликоля - в отличие от этанола, уксусной, тиогликолевой кислот, фенола химически не связывается с лигнином. [8]
Можно предполагать, что некоторое количество аналогичных группировок имеется в кислотных лигнинах. [9]
Сернокислотные лигнины представляют собой коричневые порошки, обычно несколько более темные, чем другие кислотные лигнины, и менее реакционноспособные, чем солянокислотный и медноаммиачный лигнины. Они почти нерастворимы в растворе бисульфита при обычных условиях варки. Технический сернокислотный лигнин, известный как лигнин Шоллера, получается в процессе осахаривания древесины очень разбавленной серной кислотой при температуре 170 [134] ( гл. [10]
Только 5 % остатка из отбеленной буковой целлюлозы могло рассматриваться, как вещество, аналогичное буковому кислотному лигнину, а из неотбеленной буковой древесины - около 39 % остатка. Эти результаты - были подтверждены данными эта-нолиза остатков. Кривые инфракрасного поглощения лигнинов из целлюлоз аналогичны кривым для лигнинов из древесин. [11]
На основании выхода ванилина было вычислено, что около 50 % остатка из отбеленной целлюлозы и около 70 % остатка из неотбеленной целлюлозы были кислотным лигнином. [12]
При обработке бисульфитом кальция в условиях сульфитной варки медноаммиачный лигнин, в отличие от природного лигнина, лишь с трудом растворяется в варочной жидкости; кислотные лигнины и лигнины, выделенные органическими растворителями, не растворяются при сульфитной варке в обычных условиях. [13]
Кратцль и Граф [64] изучали остатки, полученные при определении содержания лигнина в отбеленной и неотбеленной вискозной целлюлозе из еловой и буковой древесины, относительно их связи с кислотными лигнинами. [14]
Заводы по гидролизу древесины в настоящее время работают только в СССР, но нам не удалось рассмотреть литературу по вопросу утилизации гидролизного лигнина. Этот кислотный лигнин, по-видимому, может использоваться подобно щелочным лигнинам и лигносульфонатам. [15]