Cтраница 1
Выделенные лигнины деградированы, изменены и загрязнены примесями. Кроме того, трудно осуществить воспроизводимое выделение из древесины идентичных образцов лигнина. [1]
Выделенный лигнин - препарат, полученный из растительного материала тем или иным способом. [2]
Выделенный лигнин и лигнин в древесине способен хлорироваться. [3]
Выделенные лигнины были ацилированы ( в частности, анетилирсваны и тозилированы) многими химиками. [4]
Среди выделенных лигнинов различают препараты нерастворимых и растворимых лигнинов. Нерастворимые лигнины сохраняют сетчатую структуру. Растворимые лигнины, представляющие собой фрагменты сетки, имеют разветвленную структуру с высокой степенью разветвленности и неоднородны по молекулярной массе. [5]
Класона лигносульфонаты - биологически выделенные лигнины - гидролизный лигнин - сульфатные и натронные лигнины хвойных - гидротропные лигнины тополя сульфатные лигнины лиственных лигнин хлопковых коробочек активированные щелочью гидролизные лигнины Na - соли лигнинов. Так как еловые опилки обнаруживали всего лишь 0 04 - 1017 спин / г, очевидно, что любое механическое, термическое, биологическое или химическое воздействие вызывает повышение числа радикальных центров. Любопытна работа Хатакеямы и Накано / 108 /, в которой указывается ( рис. 5О), что лигниновые радикалы не являются химически стабильными, но становятся ими, будучи закреплены в жесткой структуре лигниновой молекулы. [6]
Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму нуклеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. [7]
Поскольку содержание метоксилов в выделенном лигнине в обоих случаях составляло 18 8 %, ясно, что часть лигнина утрачивалась во время предгидролиза. Это видно также из того, что при нейтрализации фильтрата предгидролизата карбонатом бария профильтрованный раствор выпаривался досуха и, когда содержание лигнина в остатке определялось с 72 % - ной серной кислотой, он давал осадок с 16 03 % метоксилов. Поэтому такого рода предгидролиз не рекомендуется. [8]
Были предприняты многочисленные попытки разрушить выделенный лигнин микроорганизмами или энзимами. Так, Гар-рен [44] нашел доказательства того, что Polyporus abientinus мог разрушать сернокислотный сосновый лигнин. Цобелль и Штад-лер [143], исследовавшие бактериальную флору семи американских озер, наблюдали разложение в течение 30 дней 4 - 15 % сернокислотного лингина. Подобные же результаты были получены с щелочным лигнином. [9]
Никитин и Руднева 182 обрабатывали выделенный лигнин и древесину окисью этилена в присутствии едкого натра. Оказалось, что изолированный солянокислотный лигнин реагирует с окисью этилена, образуя оксиэтил-лигнин, способный ацетили-роваться. [10]
Сравнение активности радиоактивной кислоты, выделенного лигнина и карбоната бария, полученного сжиганием лигнина, показало, что большая часть активности введенной кислоты была связана с лигнином. [11]
Очевидно, что химическая обработка выделенных лигнинов приводит к исчезновению частиц сферической формы и образованию более или менее разрыхленных структур меньших размеров. [12]
Анализы и содержание метоксилов в выделенных лигнинах не были опубликованы. Это затрудняет определение чистоты этих лигнинных препаратов, поскольку листья содержат особые компоненты, например хлорофилл, который может проявлять себя как лигнин. [13]
При изучении спектров инфракрасного поглощения древесины и выделенных лигнинов Кратцль с сотрудниками [82, 83, 142] нашли, что солянокислотный и растворимые природные лигнины давали практически идентичные спектры. Кривые поглощения предварительно экстрагированной еловой древесины были идентичны кривым, полученным Браунсом и Зейлером для прозрачных древесных пленок. Полосы, найденные у 6 3 и 6 8 ц, и характерные для углеродных двойных связей, подтвердили данные Ланге о том, что лигнин по природе ароматичен ( см. Брауне, 1952, стр. [14]
В то время медноаммиачный лигнин рассматривался некоторыми исследователями химии лигнина, как наименее измененный из всех выделенных лигнинов. [15]