Cтраница 3
При этом следует избегать методов выделения, основанных на действии сильных кислот, щелочей или высоких температур. Для этого еловую древесину сначала растирают с толуолом до образования суспензии, а затем отделяют от толуола, высушивают и из полученной древесной муки экстрагируют лигнин диоксаном; при этом в раствор переходит около половины всего содержавшегося в древесине лигнина. Выделенный таким способом лигнин содержит ( по весу) 63 5 % С, 6 4 % Н, 30 4 % О и 14 8 % метоксильных групп. Выделенный лигнин или его производные ( феноллигнин или лигнинсульфонаты) могут служить единственным источником углерода не только для грибов, перечисленных выше, но и для многих аскомицетов и несовершенных грибов. [31]
Холоцеллюлоза и водорастворимые полисахариды и полиурониды - гидролизуемая часть древесины. При полном гидролизе полисахариды превращаются в моносахариды. После удаления экстрактивных веществ подходящим растворителем и полного гидролиза углеводной части в остатке получается лигнин. Поэтому в анализе древесины лигнин рассматривают как негидролизуемый остаток. В действительности под действием кислоты ( катализатора гидролиза) в лигнине подвергаются деструкции простые эфирные связи и сохраняются, а также образуются новые углерод-углеродные связи. Выделенный лигнин лишь по количеству примерно соответствует природному лигнину древесины, а по химическому строению значительно от него отличается. Лигнин, вследствие его фенольной природы, окисляется легче, чем полисахариды. После удаления экстрактивных веществ и обработки подходящими окислителями в виде волокнистого продукта остается холоцеллюлоза. Удаление лигнина называют дели гнификаци ей. [32]
Никитин и Руднева 182 обрабатывали выделенный лигнин и древесину окисью этилена в присутствии едкого натра. Оказалось, что изолированный солянокислотный лигнин реагирует с окисью этилена, образуя оксиэтил-лигнин, способный ацетили-роваться. При нагревании с иодистоводородной кислотой при 135 - 140 они отщепляются. Никитин и Руднева подвергли гидролизу 5 % - ной серной кислотой оксиэтилдревесину. Углеводы при этом переходили в раствор и удалялись, а в остатке оставался оксиэтил-лигнин, идентичный продукту, полученному путем обработки окисью этилена выделенного лигнина. Отсюда можно сделать вывод, что природный лигнин древесины близок по строению изолированному лигнину. [33]
В последние годы Гильперт усомнился в присутствии лигнина в растении. Гильперт и его сотрудники [620] в результате ряда исследований нашли, что ржаная солома при обработке 72 % - ной серной кислотой при низких температурах ( от - 10 до - 15) почти полностью растворялась. Он имел состав ангидрида целлюлозы - факт, который Хегглунд [28] объяснял наличием лигнинуглеводного комплекса. Исследования по воздействию 42 % - ной соляной кислоты на буковую древесину при - 10 [ 620а ], по экстракции бензилированной еловой древесины ( 620в), по экстракции еловой древесины едким натром при 100 [ 621.1, по ксантогеиированию еловой древесины [621 ], по поведению еловой и буковой древесины в отношении аммиачного раствора гидроокиси меди [622, 623], гидроокиси меди в эти-лендиамине [622] и по отношению к мер курированию [624] рассматривались Гильпертом как дополнительное подтверждение его гипотезы, что лигнин не существует в растении в качестве заранее образовавшегося компонента, а является продуктом вторичной реакции, происходящей при его выделении. Однако те факты, что Ланге [297] нашел такой же ультрафиолетовый абсорбционный спектр для протолигнина в древесине, как и спектр, полученный от выделенного лигнина, что небольшое количество лигнина может экстрагироваться индиферентными растворителями без катализаторов [44] и что при щелочном нитробензолыюм окислении древесины получаются значительные выходы ванилина [550, 554,], доказывают вне всякого сомнения, что лигнин действительно является первоначальной составной частью растения. [34]