Cтраница 1
Изомеризация линалоола под влиянием кислот и ангидридов кислот представляет большой теоретический интерес, так как благодаря наличию двух двойных связей линалоола возможно образование как алицикличе-ского спирта - терпинеола, так и алифатического спирта - гераниола. Вопрос об изомеризации линалоола в гераниол интересен и с практической стороны, так как гераниол обладает сильным запахом розы и широко применяется в парфюмерии для ряда композиций. Гераниол может также служить исходным сырьем для получения цитраля, широко употребляемого в парфюмерной промышленности. Кроме того, разрешение вопроса об изомеризации линалоола в гераниол дает возможность целесообразного использования линалоола кориандрового масла. [1]
Изомеризацию линалоола изучали главным образом Барбье, [1 ] Бертрам [2], Тиманн [3], Стефан [4], а также другие авторы. [2]
Определение линалоола дегидратацией при высоком содержании линалилацетата ( больше 30 % по отношению к линало-олу) становится невозможным, так как количество уксусной кислоты превышает по массе количество воды, что приводит к образованию гомогенного раствора ( толуол, вода, уксусная кислота) и разделения слоев не наблюдается. [3]
Изомеризация линалоола в гераниол, нерол и терпинеол - вещества, обнаруженные в продуктах реакции [4], - не влияет на результаты определения. [4]
Определение линалоола в кориандровом масле по Церевн-тинову не дает истинных результатов, так как кроме линалоола при этом реагируют другие компоненты, содержащие активный водород, и присутствующая в небольшом количестве вода. При систематическом изучении реакции дегидратации [4] было установлено, что большая часть третичных спиртов различного строения при нагревании с серной кислотой, асканитом, хлористым цинком, йодом, п-толуолсульфокис-лотой в бензоле, толуоле и других инертных растворителях дегидратируется количественно, тогда как большинство первичных и вторичных спиртов воду не отщепляют. [5]
Два образца линалоола ( синтетический и из масла древесины палисандрового дерева) этерифицировали методами Глихича и Фиора. [6]
Здесь молекула линалоола реагирует только с одной молекулой уксусной кислоты и, следовательно, присоединение идет по месту лишь одной двойной связи. [7]
Получают дегидратацией линалоола или пиролизом р-пинена при 600 - 700 С; большое значение может приобрести синтез мирцена димеризацией изопрена в присутствии комплексных катализаторов. [8]
При окислении линалоола в зависимости от условий образуются оксид линалоола, встречающийся в эфирных маслах, либо смесь цитраля и метилгептенона. Важное практическое значение имеет окисление линалоола или эфирных масел, содержащих линалоол, хромовой смесью в цитраль. Гидрирование ли-налоола приводит к дигидро - и тетрагидролиналоолу. При действии кислотных агентов линалоол частично изомеризуется в гераниол и нерол, частично циклизуется в терпинеол. Легко Дегидратируется с образованием смеси углеводородов, содержащих мирцен, оцимен, дипентен, терпинены и др. Линалоол Может быть очищен лишь через гидрофталат, получаемый из а-алкоголята линалоола и фталевого ангидрида. В природе встречается в виде () -, ( -) - и () - форм, свойства и физико-химические константы которых очень близки. [9]
Мировое прозводство линалоола составляет около 6000 т / год. [10]
Получают взаимодействием линалоола с пропионовым ангидридом. [11]
Получают взаимодействием линалоола с изомасляным ангидридом. [12]
На основе линалоола с использованием тех же схем наращивания изопреноидной цепи ( синтез с ацетоуксусным эфиром или дикетоном, этинилирование, гидрирование и изомеризация) были получены неролидол, фарнезол, гераниллиналоол, геранил-гераниол и промежуточные продукты этого синтеза. [13]
Характерной особенностью линалоола является его склонность к изомерным превращениям под влиянием кислотных агентов. В присутствии разбавленной серной кислоты линалоол частично изомери-зуется в гераниол и нерол, одновременно происходит циклизация с образованием терпинеола. [14]
При определении линалоола в смесях, содержащих линалил-ацетат, в объем воды, найденный при дегидратации, следует вводить поправку на содержание уксусной кислоты, также отгоняющейся с толуолом. [15]