Cтраница 1
Лингейн, Полярографический метод, теоретические основы и применение в химическом анализе. [1]
Лингейн [189, 190], Лайт и Маннион [191], Оренберг и Моррис [192] и Зелиг [193] применили электрод с мембраной из LaF3 для потенциометрического титрования фторидов различными титрантами. [2]
Кулонометрический анализ с серебряным. [3] |
Лингейн использует электролизер Мелавена ( рис. 83), снабженный механической мешалкой, расположенной на поверхности раздела ртуть-раствор и перемешивающей обе жидкости. В электролизер вставляют солевой мостик от насыщенного каломельного электрода и трубку, через которую подается ток азота для вытеснения растворенного кислорода. Солевой мостик содержит раствор хлорида калия с агар-агаром. [4]
Лингейн [10] показал, что сдвиг потенциала полуволны в зависимости от концентрации комплексообразующего реагента может быть использован для определения состава и константы устойчивости комплексов, если катион, образующий комплекс, обратимо восстанавливается на капающем электроде. [5]
Лингейн [862] проверил, уточнил и систематизировал данные некоторых предыдущих исследователей. [6]
Лингейн [54] разработал почти универсальный автоматический иотенциометрический титрометр, который пригоден для всех типов реакций и электродных систем. Титрометр позволяет снимать полную кривую титрования или оканчивать титрование в точке эквивалентности. В ячейке предусмотрено упреждение точки эквивалентности, и поэтому прибор пригоден для проведения медленных реакций. [8]
Лингейн [84] показал, что автоматический титрометр фирмы Beckman, в котором используются потенциометрическая индикация точки эквивалентности и бюретка с электромагнитным затвором, легко приспособить для кулонометрической генерации титрующего ре а-ген та. Провода, подводящие напряжение переменного тока ( 110 В), подсоединяют не к электромагнитному клапану, а к двухполюсному двухпозиционному реле с сопротивлением 700 Ом. Одна секция реле действует как однопозиционный переключатель, регулирующий электрические часы, по которым определяют время титрования. [9]
Лингейн и Смолл [743] при полярографическом исследовании восстановления W ( VI) на фоне 12 М НС1 на ртутном катоде наблюдали две волны: первую, начинающуюся при потенциале анодного растворения ртути и соответствующую восстановлению до W ( V), вторую с Ei /, - - 0 56 в ( нас. [10]
Лингейн и Пексок [49] разработали очень хороший простой метод получения титрованных растворов хлорида или сульфата двухвалентного хрома путем восстановления раствора бихромата калия точно известной концентрации сначала перекисью водорода, а затем амальгамированным цинком. [11]
Лингейн и Пексок [49] использовали реакцию 1 для проверки титра раствора соли двухвалентного хрома. [12]
Лингейн и Пексок [19] в противоположность выводам Версинского нашли, что при таких условиях восстановление иона ЖГз не останавливается на гидроксиламине, а полностью доходит до иона аммония: 8Сг2 МО-з 10Н 8Crs NH 4 - f - ЗНЮ. Реакция протекает в точном соответствии с написанным уравнением, но замедленно, поэтому прямое потенциометрическое титрование иона ЖГз раствором соли двухвалентного хрома неосуществимо. При добавлении к анализируемому раствору нитрата избытка CrSO4 и его обратном отитровывании раствором NH4Fe ( SO4) a получаются удовлетворительные результаты. KNOs в сосуде для титрования нагревают до - 70 и удаляют воздух при помощи Na. Затем прибавляют избыток ( в 7 - 60 %) 0 25 N раствора CrSO4 ъ 0 1 N H2SO4, а через 5 мин. [13]
Лингейн и Ауербах [91] предприняли систематическое исследование для нахождения оптимальных условий потенциометры - ческого титрования пятивалентной сурьмы раствором соли двухвалентного хрома. Наиболее благоприятной средой для выполнения титрования является раствор, содержащий одновременно ионы Н и СГ; при этом сурьма находится главным образом в форме комплексных соединений, что предотвращает гидролиз. Титрование необходимо выполнять при 85, так как при комнатной температуре реакция протекает очень медленно. [14]
Лингейн [1] классифицировал кулонометрические методы в соответствии с тем, какой из параметров - ток, полное приложенное напряжение или потенциал рабочего электрода - контролируется в ходе электролиза. При контролируемом токе потенциал рабочего электрода будет соответствовать изучаемому электродному процессу только до тех пор, пока в растворе присутствует достаточное количество электроактивного вещества для переноса приложенного тока. Когда концентрация электроактивного вещества уменьшается, потенциал рабочего электрода изменяется до величины, которая допускает протекание какого-то другого процесса электролиза, поддерживающего полный приложенный ток. [15]