Лингейн
Cтраница 3
Лингейн использует электролизер Мелавена ( рис. 83), снабженный механической мешалкой, расположенной на поверхности раздела ртуть - раствор и перемешивающей обе жидкости. В электролизер вставляют солевой мостик от насыщенного каломельного электрода и трубку, через которую подается ток азота для вытеснения растворенного кислорода. Солевой мостик содержит раствор хлорида калия с агар-агаром. [31]
Лингейн и Джонс [26] разработали электрогравиметрический метод последовательного определения меди, висмута, свинца и олова в присутствии других металлов. После выделения каждого элемента устанавливают новые значения рН и электродного потенциала, заменяют катод и продолжают электроосаждение. [32]
 |
Разделение волн висмута и меди. [33] |
Работа Лингейна [40], посвященная определению меди и висмута, свинца, кадмия и цинка на фоне солей винной кислоты, также указывает на возможность определения этих металлов на фоке кислых растворов солей винной кислоты. [34]
Согласно Лингейну и Смоллу, вольфрам ( V) и вольфрам ( IV) могут взаимодействовать с образованием нового соединения, имеющего кажущееся состояние окисления 4 5 в разбавленных растворах. [35]
 |
Электролизер Маассена с внешним электродом сравнения.| Электролизер Сочеванова и Титова с внешним электродом сравнения. [36] |
Электролизеры Лингейна и Лайтинена, а также Калаусека мало удобны в практической работе, потому что их трудно мыть. Поляризованная ртуть, которая падает из капилляра и загрязняется металлами, выделяющимися на капельном катоде, улавливается этой воронкой и, таким образом, не смешивается с анодной ртутью. По окончании полярографирования загрязненную ртуть выпускают через трубку с краном. [37]
Согласно Лингейну и Смоллу, вольфрам ( V) и вольфрам ( IV) могут взаимодействовать с образованием нового соединения, имеющего кажущееся состояние окисления 4 5 в разбавленных растворах. [38]
Пейдж и Лингейн [27] показали, что при низких плотностях тока водородно-кислородные кулометры дают большие отрицательные погрешности; для устранения этого недостатка они предложили использовать водородно-азотный газовый кулометр. Этот кулометр основан на электролизе разбавленных растворов сернокислого гидразина с выделением газообразных водорода и азота; прибор особенно удобен для работы в диапазоне 5 - 20 к. Барнарт и Чарльз [28] исследовали реакцию выделения кислорода из перекисного кобальтового комплекса [ ( МНзЬСоСЬСо НзЬ ] 5 и обнаружили, что на 1 ф выделяется 1 25 г-экв кислорода. Такое высокое отношение подтверждает, что электролиз этого комплекса может успешно применяться для целей кулонометрии. [39]
Пейдж и Лингейн [27] показали, что при низких плотностях тока водородно-кислородные кулометры дают большие отрицательные погрешности; для устранения этого недостатка они предложили использовать водородно-азотный газовый кулометр. Этот кулометр основан на электролизе разбавленных растворов сернокислого гидразина с выделением газообразных водорода и азота; прибор особенно удобен для работы в диапазоне 5 - 20 к. Барнарт и Чарльз [28] исследовали реакцию выделения кислорода из перекисного кобальтового комплекса [ ( NH3) 5CoO2Co ( NH3) 5 ] 5 и обнаружили, что на 10 выделяется 1 25 г-экв кислорода. Такое высокое отношение подтверждает, что электролиз этого комплекса может успешно применяться для целей кулонометрии. [40]
Кольтгофф и Лингейн [154] и Делахэй [72] в своих, недавно вышедших книгах рассмотрели теорию этих процессов. Двумя методами, наиболее приспособленными для кинетических исследований, являются: 1) вольтамперометрия при постоянном токе и 2) полярография. В первом методе в качестве рабочего электрода используется платиновый электрод и можно изучать процессы, происходящие с такими потенциалами, при которых ртуть ( используемая в полярографии) окисляется. Общий наиболее существенный недостаток этих методов заключается в том, что количественно можно изучать только процессы первого порядка, поскольку решение получающихся математических уравнений для реакций более высоких порядков оказывается слишком сложным. Более общим возражением против электрометрических методов выдвигается то, что они требуют для успешного использования весьма специальных условий реакции ( например, добавления подходящего электролита в сравнительно больших концентрациях), которые, как указывает Делахэй [72], редко выполняются на практике. [41]
Кольтгоф и Лингейн [1] подробно исследовали реакции хинонов в водных системах. В апротонных растворителях хиноны ведут себя существенно иначе, чем в протоно-донорных. Так, хингидрон-ный электрод в таких системах уже не является обратимым. [42]
В аппарате Лингейна около 99 % любого металла осаждается в течение часа. [43]
Согласно уравнению Лингейна и Вильямса8, максимум дифференциальной кривой должен увеличиваться линейно с увеличением Clt однако работать с большими значениями емкости Сг нерационально, так как. Обычно применяют величины Сг порядка 1500 - 4000 микрофарад. [44]
В аппарате Лингейна около 99 % любого металла осаждается в течение часа. [45]
Страницы: 1 2 3 4