Cтраница 3
Теория Бамбергера, если из нее исключить гипотезу о промежуточном образовании о-сульфокислоты, пови-димому, применима к процессу запекания, и в этом случае образование сульфаминовой кислоты не играет существенной роли в ходе процесса, так как моносульфат диметиланилина [398] превращается в л-сульфокпслоту так же легко, как и анилин. [31]
Исследованиями Бамбергера ( 1897) было установлено, что начальной стадией реакции является отщепление воды от сульфата анилина с образованием фенилсульфаминовой кислоты - дегидратация типа пи-ролитического превращения аммонийной соли в амид. [32]
Теория Бамбергера, если из нее исключить гипотезу о промежуточном образовании о-сульфокпслоты, пови-димому, применима к процессу запекания, и в этом случае образование сульфаминовой кислоты не играет существенной роли в ходе процесса, так как моносульфат диметиланилина [398] превращается в я-судьфокислоту так же легко, как и анилин. [33]
Реакция Бамбергера используется и для промышленного синтэза гидроксиламина. [34]
Согласно Бамбергеру [126] нитропарафины получаются при окислении алифатических аминов. [35]
Бенедикт и Бамбергер / 4 / обнаружили, что лигнин содержит метоксильные группы; наличие их и в настоящее время считается одной из основных характеристик лигнина. [36]
Доказательства подобного механизма ( Бамбергер, 1897) отнюдь не убедительны. [37]
Еще в 1900 г. Бамбергер [16] нашел, что орто-оксиазокраси-тели образуют комплексные соединения с солями меди, способные растворяться в неполярных растворителях, давать ярко окрашенные расплавы - типичные для комплексных соединений. Это свойство орто-оксиазосоединений впоследствии было широко использовано в технике для получения прочных металлсодержащих красителей. [38]
Несмотря на это механизм Бамбергера в общем дает правильную картину. В частности, это подтверждается тем, что скорость JV-нитрозирования Af-метиланилина в 0 002 - 6 5 М хлорной кислоте изменяется симбатно скорости диазотирования. Для обеих реакций в указанном интервале кислотности трижды меняется механизм реакции, и в процессе участвуют два различных нитрозирующих агента. [39]
Несмотря на это механизм Бамбергера в общем дает правильную картину. В частности, это подтверждается тем, что скорость JV-нитрозирования Af-метиланилина в 0 002 - 6 5 М хлорной кислоте изменяется симбатно скорости диазотирования. Для обеих реакций в указанном интервале кислотности трижды меняется механизм реакции, и в процессе участвуют два различных нитрозирующих агента. [40]
В основу положен метод Бамбергера рз ], подробно изложенный им при описании получения фенил - нитроамина. Повторение синтеза убедило нас в необходимости увеличения продолжительности и температуры окисления, так как в условиях, рекомендуемых Бамбергером, реакция эта протекает не до конца. Что касается условий окисления, выделения и очистки других N-нитроаминов, а также получения исходных нитрозаминов и обязательных, как показал наш опыт, выделения и очистки их, то об этом не имеется сколько-нибудь подробных сведений. В силу этого считаем необходимым привести нижеследующие примеры синтеза. [41]
Кроме того, в формуле Бамбергера вообще отсутствует прямая связь между углеродными атомами 9 и 10, в то время как основой большинства других предложенных формул как раз является представление о системе нафталина, как о таком сочетании двух бензольных ядер, при котором два углеродных атома являются общими для обоих ядер. [42]
Последняя реакции протекает, по Бамбергеру, через так называемый хшюл-имид ( ср. [43]
Последняя реакция протекает, по Бамбергеру, через так называемый хинол-имид ( ср. [44]
Возможно, что реакции Фишера-Геппа и Бамбергера также являются не истинными перегруппировками, а межмолекулярными реакциями. [45]