Автоалкилирование
Cтраница 2
 |
Испытание стационарного катализатора кобальт на трошковской глине в установке. [16] |
В результате этих опытов еще раз подтверждено влияние добавок, обладающих определенными кислотными свойствами, на активность кобальтового катализатора для реакции автоалкилирования циклогексиламина в дициклогексиламин. [17]
Сырьевая смесь, поступающая на установку алкили рования, должна иметь избыток изобутана по сравнению с количеством олефинов для покрытия его расхода нг побочные реакции автоалкилирования. При бутан-бути леновом сырье такой расход составляет 10 - 15 %, поэто му на промышленных установках, где возможно, ис пользуют бутан-бутиленовые фракции с 10 - 15 % - ныл избытком изобутана. [18]
Гомополимеры олефинов подвергаются переносу водорода с изопарафином с образованием насыщенных продуктов, имеющих такое же строение, как и полимер. Изопарафин подвергается одновременно автоалкилированию. Так, тример пропилена и изобутан образуют нонаны и 2 2 4-триметилпентан. [19]
При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты кроме основной протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности, что положительно сказывается на качестве конечного продукта - авиаалкилата. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет автоалкилирование, обусловленное способностью серной кислоты катализировать реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов. При взаимодействии с кислотой часть молекул изопарафина, например изобутана, дегидрируется в изобутилен, который взаимодействует с новой порцией изобутана. Автоалкилирование всегда сопровождает основную реакцию алкилирования, но особенно интенсифицируется при резком недостатке олефинов в отдельных участках реактора. [20]
Показано, что на выбранном катализаторе процесс гидрирования анилина протекает селективно в широком интервале температур. Лишь при 280 С значительно ускоряются нежелательные реакции автоалкилирования и расщепления, приводящие к повышению содержания в гидрогенизате дициклогексиламина и низкокипящих побочных продуктов за счет уменьшения целевого продукта - цик-логексиламина. Найдено, что в условиях жидкофазного процесса на кобальт-кальциевом катализаторе реакцию целесообразно проводить при температуре порядка 250 С. [21]
По данным Наумова с сотрудниками, такое же количество дициклогексиламина в гидрогенизате было получено при гидрировании анилина с небольшими объемными скоростями ( 0 05 - 0 1 Т1) в паровой фазе при атмосферном давлении на катализаторе никель на окиси алюминия. По-видимому, такое содержание цикло - и дициклогексиламина в гидрогенизатах является близким к состоянию равновесия реакции автоалкилирования циклогексиламина. [22]
Такой тип превращений назван автоалкилированием. Это направление нежелательно, так как ведет к перерасходу изобутана. Автоалкилирование всегда сопровождает основную реакцию алкилирования, но особенно интенсифицируется при резком недостатке олефинов в отдельных участках реактора. [23]
В присутствии, например, трехфтористог бора расход изопентана достигает 4 5 моль на 1 мол прореагировавшего олефина. Как оказалось, реакци автоалкилирования изопентана осложняется деструкцие части образующихся углеводородов, в результате коте рой кроме изодеканов получаются значительные кол чества изобутана, 2-метилпентана и изононанов. [24]
Продукты реакции содержат примерно равные количества ( - 86 % от теоретического) фракции нонанов и триметилпентанов. По свойствам нонановая фракция аналогична продукту гидрирования тримера пропилена молекулярным водородом. Полученные продукты свидетельствуют о протекании реакций перераспределения водорода и автоалкилирования. [25]
При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты кроме основной протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности, что положительно сказывается на качестве конечного продукта - авиаалкилата. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет автоалкилирование, обусловленное способностью серной кислоты катализировать реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов. При взаимодействии с кислотой часть молекул изопарафина, например изобутана, дегидрируется в изобутилен, который взаимодействует с новой порцией изобутана. Автоалкилирование всегда сопровождает основную реакцию алкилирования, но особенно интенсифицируется при резком недостатке олефинов в отдельных участках реактора. [26]
Высокое отношение концентрации изобутан: олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций арбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [27]
Страницы: 1 2