Наличие - азеотроп
Cтраница 3
Положительные и отрицательные трех - и многокомпонентные азеотропы образуются обычно в системах, имеющих бинарные азеотропы одного знака. Наличие азеотропов разного знака вызывает образование на поверхности температур кипения ( или давления пара) складок. Результатом этого может явиться образование седловинного азеотропа. В тройных системах такого типа в виде первой фракции отгоняется один из компонентов или бинарный азеотроп. Седловинный азеотроп отгоняется как вторая фракция. [31]
 |
Изотермы-изобары ( а и дистилляционные. [32] |
Из изложенного ясно, что для образования двух дистилляционных областей необходимо в системе иметь хотя бы один азеотроп. Однако наличие азеотропов не во всех случаях вызывает образование двух дистилляционных областей. [33]
При четкой ректификации сложных систем, в которых не образуется азеотропов, получается столько фракций, сколько компонентов имеется в системе, и каждая фракция представляет собой практически чистый компонент. При наличии азеотропов в системе, подвергаемой разделению, положение усложняется, так как результат ректификации зависит от свойств системы и относительного содержания компонентов в исходной смеси. Наиболее подробно поведение системы при ректификации может быть выявлено на основании данных о равновесии между жидкостью и паром. [34]
При наличии азеотропа определяют его состав ( ориентировочно) по построенной диаграмме. Пользуясь данными Работы 1, произвести расчет фазовых равновесий с помощью уравнения Редлиха - Квонга ( см. разд. [35]
Теперь допустим, концентрации двух компонентов i и / равны нулю. При наличии тангенциального азеотропа ( п - 1) - й кратности концентрации всех компонентов, кроме одного, равны нулю, и указанный азеотроп располагается в одной из вершин симплекса. В дальнейшем тангенциальные азеотропы рассмотренных видов будем называть граничными, подчеркивая тем самым, что они всегда расположены на каком-нибудь элементе границы концентрационного симплекса. [36]
Равновесие жидкость - пар этой системы мало изучено. В литературе имеется сообщение о наличии азеотропа в этой системе ( состав 19 6 % вес. [37]
Система этан - двуокись углерода пока, насколько известно из литературы, единственная ( не только для систем с азеотропом, но и вообще для растворов), для которой изучены различные термодинамические функции вдоль всей критической кривой. Очень интересно, что несмотря на наличие азеотропа в этой системе, и внутренняя энергия, и энтальпия, и энтропия, и, наконец, фугитивность компонентов на критической кривой являются гладкими функциями критического состава системы. Соответствующие выражения для полных производных от этих величин представляют собой в критической точке азеотропа ( как и для проекции v - Ni) неопределенные выражения. Они могут раскрываться как конечные величины ( в общем виде их раскрыть нельзя), что и подтверждается экспериментальными данными. [38]
Фазовое и объемное поведение систем с азеотропиз-мом в критической области резко отличается, как мы видели, от поведения двойных систем без азеотропов. На критической кривой появляются ( именно в связи с наличием азеотропа) две особые точки - критическая точка азеотропа и двойная критическая точка. Помимо особенностей диаграммы вблизи этих точек имеется ряд особенностей в объемном и термодинамическом поведении системы в гомогенной области ее существования. Точнее - не помимо, а именно в силу особенностей двухфазного равновесия жидкость - газ, появляются особенности поведения гомогенной смеси вблизи критической точки азеотропа и двойной критической точки. [39]
Основу этого подхода составляет анализ диаграмм фазового равновесия с целью выделения областей дистилляции и ректификации в концентрационном симплексе. Метод позволяет на основе свойств реальных смесей ( что особенно важно при наличии азеотропов и расслаивания) предварительно, исходя из требований на продукты, отсеять заведомо нереализуемые варианты технологических схем и тем самым вести поиск в заведомо более ограниченной области. Основным недостатком такого подхода к синтезу является сложность реализации этапа анализа структур фазовых диаграмм. [40]
Достаточно высокая точность метода позволяет воспроизвести даже экстремум на - границе, соответствующей спирту с молярной долей 1, в серии опир-ты - адкшшроизводные - бензола, несмотря на не очень высокую точность данных по предельным коэффициентам активности. Этот экстремум обусловлен там, что в азеотропном ряду этилбензола со спиртами отсутствует азеотроп с этанолом при наличии азеотропа с ( метанолом. [41]
Михаил Степанович изучил в этом участке по 8 - 10 составов для трех температур и первый твердо установил не только наличие азеотропа, но и зависимость состава азеотропов от температуры, доказав таким образом, что нераздельно кипящие растворы не являются определенными химическими соединениями. [42]
В рассмотренных системах образование азеотропа приводит к существенному изменению равновесных зависимостей. При этом в точке А ( рис. II-18) х А у А и кривая равновесия пересекает диагональ диаграммы х - у, отражая наличие азеотропа в смеси. [43]
 |
Кривая равновесия смеси при наличии азеотропа. [44] |
В рассмотренных системах образование азеотропа приводит к существенному изменению равновесных зависимостей. При этом в точке А ( рис. П-17) Х А у л и кривая равновесия пересекает диагональ диаграммы х - у, отражая наличие азеотропа в смеси. [45]
Страницы: 1 2 3 4