Нитрация - целлюлоза
Cтраница 3
 |
Интегральные кривые распределения ( по величине макромолекул сульфитной целлюлозы. [31] |
Для этой цели проводят нитрацию целлюлозы смесью HNO3, H3PO4 и Р2О при О С. Фракционирование нитратов целлюлозы осуществляют методом фракционного растворения или, что более целесообразно, фракционного осаждения. [32]
Тасман и Кэри 11831 производили нитрацию целлюлоз азотной кислотой и пятиокисыо фосфора, растворяли их в ацетоне и фракционно осаждали водой. Они определяли вязкость фильтрата и вносили поправку на содержав шуюся в нем воду. [33]
Наряду с основной реакцией - нитрацией целлюлозы протекают и другие процессы. К их числу в первую очередь относится частичный гидролиз макромолекулы целлюлозы по ацетальным связям, приводящий к снижению молекулярной массы и увеличению степени полидисперсности продукта реакции. За счет гидролиза степень полимеризации целлюлозы снижается до 150 - - 300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при достаточном сохранении механических свойств. Кроме того, при нитрации протекают побочные процессы - образование малоустойчивых сернокислых эфиров целлюлозы и продуктов окисления целлюлозы азотной кислотой. Температуру нитрации выбирают с таким расчетом, чтобы свести к минимуму долю нежелательных побочных реакций. Обычно нитрацию проводят при температуре 35 - 40 С. [34]
В том случае, когда для нитрации целлюлозы применяется не азотная кислота, а ее ангидрид, реакция нитрации не сопровождается выделением воды и поэтому не является обратимой. [35]
 |
Влияние состава нитрующей смеси на степень замещения полученного нитрата. [36] |
В промышленности для получения однородных продуктов нитрацию целлюлозы проводят в течение 30 - 90 мин. [37]
Окислительное действие азотной кислоты необходимо учиты-нать при нитрации целлюлозы, а бихромата - при черноанили-новом крашении. [38]
Александер и Митчелл [200] изучали различные методы нитрации целлюлозы, применявшиеся для определения СП. Они установили, что при нитрации 90 % - ной дымящейся HNO J и Р-2 ОГ, получаются наиболее высокие значения СП, что указывает на минимальную деградацию. При нитрации в течение 5 и 300 мин. [39]
При обработке смесью азотной и серной кислот происходит нитрация целлюлозы - получаются азотнокислые эфиры мо-но -, ди - и тринитроцеллюлоза. [40]
При применении рыхлого материала, обладающего большой впитываемостью, нитрация целлюлозы протекает очень быстро и заканчивается в течение нескольких минут. В производственных условиях для получения равномерного и однородного продукта нитрацию целлюлозы проводят в течение 30 - 90 мин. [41]
Наличие серной кислоты в нитрующей смеси не влияет заметно на условия нитрации целлюлозы. Нитрация целлюлозы, как указывалось выше, может быть осуществлена с той же скоростью и одной азотной кислотой. Следовательно, серная кислота при процессе нитрации не является катализатором. При ацетилировании целлюлозы в состав смеси вводится небольшое количество серной кислоты ( 1 - 2 % от веса ацетилирующей смеси), не вызывающее заметного увеличения набухания целлюлозы. В отличие от нитрации, при ацетилировании целлюлозы присутствие серной кислоты или другого катализатора в составе этерифицирующей смеси необходимо. [42]
Эти представления о строении азотной кислоты были использованы Фармером 36 при изучении процесса нитрации целлюлозы. По его мнению, этерифицирующей способностью обладает только псевдоформа кислоты. При повышении концентрации1 азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Этим и объясняется относительная легкость образования азотнокислых эфиров целлюлозы по сравнению с образованием сернокислых эфиров целлюлозы. [43]
Технологический процесс производства коллоксилина состоит из стадий приготовления нитрационной смеси, подготовки целлюлозного материала, нитрации целлюлозы, стабилизации коллоксилина, обезвоживания коллоксилина. [44]
Имеется ряд фактов, показывающих отсутствие непосредственной связи между давлением паров азотной кислоты и степенью нитрации целлюлозы. Так, например, при нитрации 100 % - ной азотной кислотой получаются продукты более низкой степени нитрации, чем при этерификации 95 % - ной кислотой, которая имеет меньшее давление паров. При добавлении к безводной азотной кислоте серной кислоты давление паров азотной кислоты значительно понижается, хотя степень этерификации не меняется. Следовательно, установленные Сапожниковым зависимости не имеют общего характера. Даниловым, Матвеевым и Бухгалтер была изучена зависимость между давлением паров азотной кислоты и нитрующей способностью смеси для процесса нитрации целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот. [45]
Страницы: 1 2 3 4