Cтраница 3
В связи с изложенным определенный интерес представляют сравнительные результаты окислительного превращения гудрона и его масляной составляющей. Окисление проводили при 260 С в стеклянном реакторе, при расходе воздуха 2 л / мин на кг гудрона. Анализ приведенных кинетических кривых, показывает, что процесс окислительного превращения гудрона и его масляной составляющей может быть разбит на три стадии, характеризующиеся различными кинетическими параметрами. На первой стадии наблюдается превращение-масел в смолы. Образования асфальтенов при этом не происходит. Процесс развивается до достижения вполне определенной, вероятно, равновесной концентрации смол. После чего скорость расхода - масел замедляется. Эта стадия характеризуется медленным повышением концентрации асфальтенов при почти неизменной концентрации смол. [31]
Изучено [138, 139] жидкофазное окисление углеводородов в присутствии тетраэтилсвинца. Найдено, что свинцовоорганическое соединение ускоряет этот процесс, что связано с диссоциацией тетраэтилсвинца на этильный и этилсвинцовые радикалы. Из продуктов реакции выделены твердые соединения свинца, которые ближе не исследовались. Анализ кинетических кривых показывает, что они образуются в результате взаимодействия тетраэтилсвинца с образующимися в процессе окисления гидроперекисями углеводородов. [32]
Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125 - 330 С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe / AlzOs и Си / АЦОз. В присутствии Pt - и Pd-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только и-пентана; Pd малоактивен и быстро отравляется, Fe - и Cu-катализаторы неактивны даже при 450 С. В присутствии Rh - и Ir-катализаторов при температурах ниже 200 С также образуется только - пентан; при повышении температуры увеличивался выход алканов состава Ci-Ci. На Со -, Ni -, Ru - и Os-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на № и Со уменьшается, а на Ru, Os, Rh и Ir - возрастает. Отмечают, что на Rh и Ir энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования н-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов - непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций к-пентана - исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии ( 1 % №) / А12Оз при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава Ci - d образуются вместе с я-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [33]