Анализ - электронный спектр
Cтраница 1
 |
Схема возможных электронных л-п - переходов в молекуле бутадиена.| Электронные спектры поглощения полиенов Н ( СН СН Н. [1] |
Анализ электронных спектров значительно более эффективен при использовании метода ССП МО ( см. гл. [2]
Анализ электронных спектров отражения, полезен также при изучении поверхности твердых тел. Экспериментальная методика почти полностью совпадает с применяемой в ИК-спектроскопии, однако. Например, на рис. 3.33 представлены спектры цеолита NiA, на поверхности которого адсорбированы молекулы циклопропана и эвилена. В спектре цеолита с адсорбированными веществами возрастает поглощение в области 22 700 см, что объясняется взаимодействием ионов Ni2 с адсорбированными молекулами. [3]
Анализ экспериментального электронного спектра [252] показывает, что молекула формальдегида имеет в низших возбужденных состояниях неплоскую геометрию ( точечная группа симметрии CJ. Наблюдаемая в оптическом спектре наиболее низкоэнергетическая полоса поглощения с энергией от 3 12 до 3 44 эв соответствует переносу электрона с верхней запятой МО типа симметрии &2 на нижнюю вакантную МО типа Ьг. Этот переход при плоской геометрии имеет равный нулю дипольный момент, но становится возможным за счет искажения структуры молекулы. [4]
При анализе электронных спектров мы имеем дело главным образом с влиянием заместителя на я-электроны молекулы, ответственные за наиболее длинноволновые переходы. [5]
ЦП Последние были определены путем анализа электронных спектров переносом заряда ЦГТ и тетрацианэтилена. [6]
Бойтлер и Леви [ 8041 на основании анализа электронных спектров паров хлористого натрия, полученных Леви [2596], нашли D0 ( NaCl) 97 4 ккал / моль, что хорошо согласуется с приведенным выше значением. Однако вследствие сложности анализа электронных спектров щелочных галогенидов погрешность этого значения значительно больше, чем погрешность значения энергии диссоциации, вычисленного по термохимическим данным. [7]
 |
Расчетные энергии ( Д, нм и интенсивности синглет-сииглетных переходов S0 - - Sx 2Н - изоиндола. [8] |
В работе [239] использован феноменологический подход к анализу электронных спектров изоиндолов в рамках модели аниона индена как общей возмущенной системы. Теоретические выводы относительно направлений поляризации переходов S0 - Sj и S0 - S2 совпадают с приведенными. Для объяснения высокой интенсивности перехода S0 - - Sb полученной из расчета, представлений возмущенного индена оказалось недостаточно. [9]
Благодаря сложности электронно-колебательно-вращательных спектров многоатомных молекул определение их колебательных и вращательных постоянных из анализа электронных спектров, как правило, оказывается невозможным. Поэтому постоянные в уравнениях (1.45) - (1.64) определяются в результате анализа инфракрасных колебательно-вращательных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также микроволновых вращательных спектров молекул. [10]
Метод комбинационных разностей и методы, сходные с ним, которые всегда применяются при анализе электронных спектров двухатомных молекул ( см. Молекулярные спектры I, гл. [11]
Наиболее надежные значения колебательных постоянных С1С2 были получены Куном и Ортицем [1169], которые провели анализ электронного спектра поглощения ОСЬ, включающий 144 полосы, принадлежащие к 17 прогрессиям, и определили колебательные постоянные этой молекулы в возужденном электронном состоянии и постоянные vx, v2, xu, х22 и 12 основного состояния. На основании результатов собственных измерений и данных, полученных Нильсеном и Вольтцем [3078] при исследовании инфракрасного спектра, Кун и Ортиц вычислили значения колебательных постоянных С1О2, приведенные в табл. 58 и принятые в настоящем Справочнике. [12]
Во всех разделах даны подробные материалы по спектрам кристаллов и паров каждого из этих соединений; приводятся данные по колебательному анализу электронных спектров; дана связь между особенностями спектров и кристаллической структурой; приведены трактовки спектров, а также отмечены явления, необъяснимые в рамках существующих теорий. [13]
Мы начали собирать материал для этой книги в ноябре 1962 г. Вскоре после этого появилась великолепная книга Коттона, в которой были затронуты многие вопросы, касающиеся данной темы, в особенности применение теории групп к анализу электронных спектров. Поэтому мы решили остановиться более подробно на других вопросах с тем, чтобы эти две книги дополняли друг друга. Тем не менее мы не отошли от своей основной цели - дать полное, но не математическое обсуждение симметрии и ее проявлений и применений. [14]
Активирующее действие света в полной мере проявляется при исследованиях фотохимических превращений полимеров в широком диапазоне длин волн. Анализ электронных спектров разрушенных образцов показал, что в отсутствие облучения долговечность определяется окислительными процессами. При облучении полимера светом с длиной волны Л 254 нм долговечность определяется прямым фотолизом полимера; при Л 365 нм прямой фотолиз не наблюдается, однако в области малых растягивающих напряжений долговечность снижается в результате интенсификации окислительных реакций, увеличения содержания кислородсодержащих групп. [15]
Страницы: 1 2 3