Анализ - электронный спектр
Cтраница 2
Несколько иначе ведут себя производные нафтола. Из анализа электронных спектров поглощения следует, что в зависимости от кислотности раствора реагенты могут находиться по крайней мере в трех формах: протонированной по атому азота гетероцикла ( ка-тионная форма), молекулярной и ионизованной по оксигруппе нафтольного ядра. Существует определенное наложение спектров, что мешает четкому выявлению максимумов светопоглощения отдельных форм. В ближней ультрафиолетовой и видимой областях спектра реагенты имеют две пол осы максимального светопоглощения. Длинноволновый максимум, вероятно, соответствует электронным колебаниям вдоль цепи сопряжения молекулы между ауксохром-ными группами. Менее интенсивная коротковолновая полоса обусловлена электронными переходами поперечных колебаний. Поскольку сопряжение в этом направлении незначительно, то поперечным колебаниям отвечает максимум при более короткой длине волны, связанной с большей энергией возбуждения электронов в этом направлении. [16]
В работе [45] было показано, что при обработке 2 6 - и 2 7-дигидроксиантраценов в спиртовой среде при 50 С эквимолярным количеством нитрита натрия в присутствии хлорида цинка образуются соответствующие 1-нитрозопроизводные. На основании анализа электронных спектров продуктов нитрозирования установлено, что они имеют хиноноксимное строение. [17]
Бойтлер и Леви [ 8041 на основании анализа электронных спектров паров хлористого натрия, полученных Леви [2596], нашли D0 ( NaCl) 97 4 ккал / моль, что хорошо согласуется с приведенным выше значением. Однако вследствие сложности анализа электронных спектров щелочных галогенидов погрешность этого значения значительно больше, чем погрешность значения энергии диссоциации, вычисленного по термохимическим данным. [18]
Этот вывод подтверждается анализом электронных спектров поглощения комплексов NdHZ2 твердых и растворенных. [19]
Основным методом исследования аренониевых ионов в растворах является в настоящее время спектроскопия ядерного магнитного резонанса. Интересную информацию дает также анализ колебательных и электронных спектров. Сведения о строении аренониевых ионов, полученные с помощью этих методов, а также спектральные характеристики ионов рассматриваются ниже. [20]
Приведены данные по фазовому составу, диаграммам состояния окис-ных ванадиевых систем, а также условиям синтеза, активации и кристаллохимии индивидуальных соединений. Значительное внимание уделено вопросам кристаллооптических, люминесцентных свойств и анализу электронных спектров методами квантовой химии. Рассмотрены явления переноса энергии в твердом теле. [21]
АН имеют строение аренониевых ионов. Первоначально этот вывод основывался на косвенных доводах, вытекавших из анализа электронных спектров поглощения катионов АН ( в частности, из сходства спектров растворов антрацена и 1 1-дифенил-этилена в конц. [22]
Уменьшение относительной интенсивности а / ( 5 наблюдается также в случае наличия свободных положений в молекуле мезометил-замещенного порфирина ( 9) по сравнению с остальными представителями этого класса пигментов. Выявленные закономерности в характере электронных спектров ванадиловых комплексов алкил-порфиринов, а также анализ электронных спектров свободных порфириновых оснований, полученных в результате деметалли-рования исследуемых соединений, позволяет сделать некоторые заключения об особенностях их строения. [23]
Уменьшение относительной интенсивности а / 3 наблюдается также в случае наличия свободных положений в молекуле мезометил-замещенного порфирина ( 9) по сравнению с остальными представителями этого класса пигментов. Выявленные закономерности в характере электронных спектров ванадиловых комплексов алкил-порфиринов, а также анализ электронных спектров свободных порфириновых оснований, полученных в результате деметалли-рования исследуемых соединений, позволяет сделать некоторые заключения об особенностях их строения. [24]
ИНС чувствителен к поверхностному слою, эти продиффун-дировавшие атомы ртути не регистрируются. Заканчивая рассмотрение метода ИНС, имеет смысл высказать несколько общих замечаний, касающихся методов анализа электронных спектров вещества, индуцируемых бомбардировкой ионными или атомными пучками. В целом, несмотря на некоторые отмеченные в предыдущем изложении преимущества, эти методы не получили такого широкого распространения, как методы низкоэнергетической вторично-электронной спектроскопии. [26]
Только небольшое число молекул, находящихся в пустотах, являются гидрофобными ( 3 9 % при 0 С и 18 % при 80 С), однако при повышении температуры доля этих молекул возрастает. Этот факт очень важен при анализе спектроскопических данных, на которых основана критика модели структуры воды Самойлова. Действительно, из анализа инфракрасных, рамановских и электронных спектров, а также из некоторых других данных следует, что число разорванных водородных связей в воде очень мало. С другой стороны, рентгеновские данные и данные по плотности позволяют заключить, что определенная часть структурных пустот в воде занята молекулами. По мнению Данфорда и Леви [41], при 25 С может быть занято до 50 % пустот. Это противоречие частично снимается моделью Гурикова [40], которая объясняет, почему, несмотря на большую долю занятых структурных пустот, число разорванных водородных связей в воде мало. [27]
При исследовании ИК-спектра любой матрично-изолированной частицы ( кроме атомов и гомоядерных двухатомных молекул) наблюдается по крайней мере одна полоса поглощения. Трудности обычно возникают на стадии отнесения спектральных полос к конкретным частицам, поскольку ИК-спектры в газовой фазе получены лишь для немногих активных частиц и прямое сравнение частот невозможно. В некоторых случаях частоты колебаний, необходимые для такого сравнения и отнесения полос в спектрах матрицы, могут быть получены путем анализа электронных спектров в газовой фазе той же частицы. Но это может быть осуществлено только для некоторых двух - и трехатомных частиц, которые уже идентифицированы по электронным спектрам. Во всех остальных случаях отнесение полос к колебаниям неизвестных частиц осуществляют эмпирически, используя методы, описываемые ниже. [28]
При составлении таблиц тщательно отбирались наиболее достоверные данные. Конечно, в первую очередь они зависят от степени надежности цитируемых оригинальных работ. Во многом настоящие таблицы подобны опубликованным 25 лет назад таблицам, составленным Шпонер и Теллером. Сравнение новых и старых таблиц показывает, какие громадные успехи были достигнуты за последние годы в области расшифровки и анализа электронных спектров многоатомных молекул. [29]
В монографии рассмотрены энергетические состояния двухатомных и простейших многоатомных ( главным образом трехатомных) молекул, а также переходы между ними. Классификация состояний и вывод правил отбора для переходов проведены на основе теории групп, необходимые сведения о которой также включены в книгу. Изложены методы анализа колебательной и вращательной структуры электронных спектров, в том числе использование изотопного замещения для этих целей. Показано, как из экспериментальных спектров могут быть определены молекулярные постоянные, углы между связями и др. Для студентов старших курсов вузов и аспирантов, специализирующихся в области строения молекул, а также для начинающих исследователей, желающих освоить методы анализа электронных спектров веществ в газовой фазе. [30]
Страницы: 1 2 3