Анализ - сложный спектр
Cтраница 2
При исследовании подобных систем методом спинового зонда на первый план выступают задачи, связанные с анализом сложных спектров ЭПР, с разделением их на части и установлением мест локализации зондов. Методические приемы, используемые при этом, разобраны в разделе III.5 и иллюстрированы ниже рядом данных из работ [127, 128, 162], в которых эти приемы были в существенной степени развиты. [16]
Это правило, имеющее общий физический смысл, называется правилом отбора и играет важнейшую роль при анализе сложных спектров ( гл. Поясним его на примере системы из двух эквивалентных ядер. [17]
ДЭЯР позволяет определить константы сверхтонкого взаимодействия в тех случаях, когда спектры ЭПР не разрешаются, и полезен при анализе сложных спектров: спектр ДЭЯР состоит просто из одной пары линий для каждой константы сверхтонкого взаимодействия. [18]
Параметры сложного спектра в общем случае являются некоторыми эффективными величинами, и поэтому часто в эксперименте необходимо либо убедиться в отсутствии наложения разных спектров, либо произвести разложение сложного спектра на составляющие, либо провести корректный анализ сложного спектра, не прибегая к его разделению. [19]
Анализ спектров ЭПР реальных систем часто сильно осложняется из-за: 1) наложения спектров нескольких парамагнитных центров; 2) различной формы и ширины линий СТС; 3) наложения. Для анализа сложных спектров используются специальные альбомы с теоретически рассчитанными спектрами, а также ЭВМ. [20]
Анализ спектров ЭПР реальных систем часто сильно осложняется из-за: 1) наложения спектров нескольких парамагнитных центров; 2) различной формы и ширины линий СТС; 3) наложения отдельных линий спектра друг на друга. Для анализа сложных спектров используются специальные альбомы с теоретически рассчитанными спектрами, а также ЭВМ. [21]
Анализ спектров ЭПР реальных систем часто осложняется из-за наложения спектров нескольких парамагнитных центров и отдельных линий спектра друг на друга, различной формы и ширины линии СТС. Для анализа сложных спектров используют специальные альбомы с теоретически рассчитанными спектрами, средства ЭВМ. [22]
Очень полезно использовать быстродействующие вычислительные машины для решения матрицы гамильтониана и определения переходов в сложных спектрах. При их помощи анализ исключительно сложных спектров становится относительно простым. [23]
Две ценные методики позволяют получить дополнительную информацию из стандартных спектров Н - и 13С - ЯМР. Они особенно полезны при анализе сложных спектров, где пики различных группировок тесно примыкают друг к другу, а также при изучении конформаций подвижных молекул. При изучении влияния растворителей используются спектры кетонов в обычных растворителях, тетрахлориде углерода или дейтерохлороформе, и спектры растворов в ассоциирующих растворителях, обычно в бензоле или гексадейтеробензоле. Протоны, расположенные в геометрической плоскости, проходящей через карбонильный атом углерода и перпендикулярной к связи СО, имеют один и тот же химический сдвиг в обоих типах растворителей. Протоны, расположенные со стороны плоскости, удаленной от карбонильного кислорода, резонируют в бензоле в более высоких полях, причем сдвиг за счет растворителя 6cci4 - 6свнв с возрастанием такого удаления протона становится большим. Часто используемым аналогичным, но более эффективным средством являются лантанидные сдвигающие реагенты. [24]
Две ценные методики позволяют получить дополнительную информацию из стандартных спектров Н - и 13С - ЯМР. Они особенно полезны при анализе сложных спектров, где пики различных группировок тесно примыкают друг к другу, а также при изучении конформаций подвижных молекул. При изучении влияния растворителей используются спектры кетонов в обычных растворителях, тстрахлориде углерода или дейтерохлороформе, и спектры растворов в ассоциирующих растворителях, обычно в бензоле пли гексадейтеробензоле. Протоны, расположенные в геометрической плоскости, проходящей через карбонильный атом углерода и перпендикулярной к связи СО, имеют один и тот же химический сдвиг в обоих типах растворителей. Протоны, расположенные со стороны плоскости, удаленной от карбонильного кислорода, резонируют в бензоле в более высоких полях, причем сдвиг за счет растворителя 6cci4 - 6с6нв с возрастанием такого удаления протона становится большим. Часто используемым аналогичным, но более эффективным средством являются лантанидные сдвигающие реагенты. [25]
 |
Перерисовка УФ-спектра. [26] |
После того как УФ-спектр перерисован, начинается собзтвен-но его анализ. При этом следует подчеркнуть, что анализ сложных спектров поглощения требует глубоких теоретических знаний и практического опыта. Приводимые ниже упражнения 6Э - 67 составлены так, что для их выполнения достаточно лишь тех теоретических основ, которые были даны в начале гл. При проведении практических занятий эти примеры могут быть дополнены или заменены другими, например бэлее соответствующими конкретной научной тематике учебного заведения. [27]
 |
Исследование вращательной структуры электронно возбужденных молекулярных состояний методом двойного оптико-микроволнового резонанса. [28] |
Метод двойного резонанса не только значительно облегчает анализ сложного спектра NO2, но и позволяет перенести точность микроволновой спектроскопии, уже доказанную для основного состояния, на возбужденные состояния. [29]
В монографии излагаются методы анализа сложных спектров ЭПР в форме, пригодной для непосредственного использования в экспериментальных исследованиях. Описаны ( с иллюстрацией на конкретных примерах) известные из научной периодической литературы и специально разработанные авторами приемы расшифровки и анализа сложных спектров ЭПР для следующих ситуаций: спектры с тонкой изотропной сверхтонкой структурой; анизотропные спектры в монокристаллах, в поликристаллах и стеклах, в частично ориентированных пленках и волокнах; полностью неразрешенные спектры ЭПР. [30]
Страницы: 1 2 3 4