Анализ - колебательный спектр
Cтраница 1
Анализ колебательного спектра дает два типа данных: частоту ц и постоянную ангармоничности хе. Из частоты находят силовую постоянную связи, которая является мерой се жесткости. Однако к интерпретации смысла De нужно подходить с определенной осторожностью. [1]
Анализ колебательных спектров исследованных нами соединений показал, что действительно в спектрах М - ме-тил - и N-трег-бутилпиперидинов, которые существуют в экваториальной конформаций, наблюдается интенсивная пол-оса 2780 см-1. В спектрах же пиперидина и N-дейтеропиперидина в области 2700 - 2800 см-1 полоса 2780 см-1 отсутствует, а наблюдаются сильные полосы 2730 и 2805 см-1. Установить на основании колебательного расчета, как меняются силовые постоянные, не представляется возможным, так как совпадение рассчитанных частот с экспериментом может быть достигнуто при различных наборах силовых постоянных С7аснакс и К. Поскольку пиперидин и N-дейтеропипери-дин в жидком и газообразном состояниях устойчивы в виде обеих конформаций а к е, то, к сожалению, нельзя уверенно сказать, относятся ли наблюдаемые полосы 2700 и 2805 см-1 к колебаниям только экваториальной конформаций или они характерны для обеих конформаций. [2]
Анализ колебательных спектров адсорбированных молекул является высокоэффективным методом изучения их структуры. [4]
Анализ колебательных спектров простейших фторидов азота с целью определения основных частот колебаний, расчета силового поля и электрооптических параметров необходим для создания основы для расчетов колебательных спектров более сложных соединений, имеющих в своем составе связи азот - фтор. [5]
При анализе колебательного спектра тиофена обращает на себя внимание повышенное значение частоты валентного колебания связи С-S ( 830 - 870 см 1) по сравнению с насыщенным тиофановым кольцом ( 685 см 1) и аномально низкое значение частот, соответствующих валентному колебанию двойных связей: 1502 см 1 для антисимметричных колебаний и 1406 для симметричных колебаний. Но колебание 1406 см 1 относится не только к изменению длин связей СС, но в одинаковой степени и к изменению углов ССН. Частота 1358 см 1 соответствует изменению связи С-С и изменению углов ССН. В колебаниях с частотами 1406, 1358, 1082, 1032 см 1 происходит одновременно сильное изменение всех элементов кольца, связанных с изменением одинарных и двойных связей СС и прилежащих углов. [6]
На основании анализа колебательных спектров было показано, что инверсия происходит при одном атоме ааота через антисимметричное. Однако из работы [4] следует, что качание-инверсия аминогруппы в гидразине происходит сложным образом, включая заметное изменение длин связей. [7]
Однако на основании анализа колебательных спектров был сделан также ряд неправильных структурных отнесений: так, циклооктатетраену ошибочно была приписана форма короны [ 6а, 10, 25 ], а циклооктану - специфическая структура бабочки [23], которая представляется маловероятной. [8]
Действительно, сопоставление анализа колебательных спектров наночастиц и экспериментальных результатов по фо-нонным спектрам и низкотемпературной теплоемкости наночастиц и наноматериалов ( см. раздел 3.3) с наблюдаемыми особенностями низкоэнергетических спектров неупорядоченных тел обнаруживает в обоих случаях более высокую, чем в кристаллах, плотность колебательных состояний в области энергий меньше 15 мэВ и, как следствие, более высокую теплоемкость нанокристаллических и неупорядоченных материалов по сравнению с кристаллами. [9]
Поэтому, ЕО может быть найдена из анализа колебательного спектра молекулы. Чем лучше известен колебательный спектр, тем точнее метод. Трудность получения полной суммы энергий всех колебательных квантов происходит от того, что разность энергий между последовательными квантовыми состояниями уменьшается с увеличением амплитуды. Очевидно, что чем больше число квантовых состояний, которые известны, тем меньшей должна быть экстраполяция к бесконечно малому расстоянию между квантовыми состояниями, которая и определяет границу диссоциации. [10]
 |
Частоты колебаний ОН в некоторых солях ацетамида ( см . [11] |
Протонирование аминов было изучено рядом авторов, и анализ колебательных спектров ясно показывает, что протон присоединяется к кислороду карбонильной группы. [12]
Поэтому, Е % может быть найдена из анализа колебательного спектра молекулы. Чем лучше известен колебательный спектр, тем точнее метод. Трудность получения полной суммы энергий всех колебательных квантов происходит от того, что разность энергий между последовательными квантовыми состояниями уменьшается с увеличением амплитуды. Очевидно, что чем больше число квантовых состояний, которые известны, тем меньшей должна быть экстраполяция к бесконечно малому расстоянию между квантовыми состояниями, которая и определяет границу диссоциации. [13]
 |
Инфракрасный спектр пиридина, адсорбированного алюмосиликагелем. [14] |
В работах [35-37] этот метод был применен для анализа колебательного спектра адсорбированных молекул. [15]
Страницы: 1 2 3