Cтраница 3
Электронографические данные Керша расходятся с результатами микроволнового спектра и электроно-графическими измерениями Бона и Бауэра. Херш доказывает транс-положение групп NF2, что противоречит также и результатам анализа колебательного спектра. По-видимому, работу Херша, изложенную в виде резюме, следует рассматривать, как ошибочную. [31]
В настоящее время сведения о силах, действующих между атомами в молекуле, получают главным образом из анализа колебательных спектров. Общеизвестно, однако, что даже в квадратичном приближении для функции потенциальной энергии число наблюдаемых в спектрах частот в общем случае недостаточно для определения всех силовых постоянных молекулы. [32]
Проведены систематические исследования зависимости электрофизических свойств a - SixNi x: Н от относительного содержания в исходной газовой смеси метана и силана. Анализ колебательных спектров a - SixNi - д: Н показывает, что в пленках, легированных бором, образуется значительное количество связей B-N, уменьшающих концентрацию связей Si-N. При легировании пленок a - SixNi x: Н фосфором связи Р - N не образуются. [33]
Проведены систематические исследования зависимости электрофизических свойств a - SixNi x: Н от относительного содержания в исходной газовой смеси метана и силана. Анализ колебательных спектров a - SixNi - д: Н показывает, что в пленках, легированных бором, образуется значительное количество связей B-N, уменьшающих концентрацию связей Si-N. При легировании пленок a - Si Ni -: Н фосфором связи Р - N не образуются. [34]
Сильно асимметричное силовое поле и отсутствие химических групп на поверхности каналов цеолита, которые могут существенно изменяться при адсорбции молекул, затрудняют установление механизма адсорбции цеолитами методом инфракрасной спектроскопии. При этом для анализа колебательного спектра полезно применять общую теорию колебаний молекул. [35]
До сих пор мы обозначали буквой k волновой вектор и фононов, и электронов. Мы уже видели, что фонон с волновым вектором Q дает ненулевые матричные элементы переходов между электронными состояниями, отличающимися на волновой вектор Q, или, точнее, между состояниями, которые отличаются на qodrQ для любых qo - Мы увидим, что эти матричные элементы дают вероятность рассеяния, пропорциональную квадрату амплитуды фононов. Обычно такие процессы рассеяния для q0 0 называют нормальными процессами, а процессы рассеяния с qo O - процессами переброса. При малых Q эти процессы различаются сильно, а при больших Q они по сути одинаковы. При анализе колебательных спектров мы отмечали, что сателлиты с qo0 дают отличный от нуля структурный фактор только для продольных колебаний, так что при больших длинах волн вклад в нормальное рассеяние дают только продольные колебания. Соответствующий матричный элемент имеет вид - iQ - uwQ, такой, как если бы фонон создавал потенциал WQ, умноженный на дилатацию в точке. Эту величину - WQ называют электрон-фононным взаимодействием с продольными колебаниями. Этим термином, к сожалению, часто пользуются и для обозначения других величин. Так как изменение волнового вектора электрона равно волновому вектору испущенного или поглощенного в процессе рассеяния фонона, то можно говорить, что при рассеянии выполняется закон сохранения импульса, причем импульс ftQ можно приписать фонону. [36]
Если система имеет больше одного набора эквивалентных магнитных частиц, то спектр магнитного резонанса становится более интересным. В этом случае с каждым набором связано его собственное характеристическое значение резонансной частоты со. Кроме того, имеются константы взаимодействия, характеризующие взаимодействия между наборами, а также другие константы, характеризующие взаимодействия внутри наборов. Константы взаимодействия между наборами заметно проявляются в частотах переходов, но в системах из частиц со спинами 1 / 2 взаимодействия внутри наборов по-прежнему не влияют на вид спектров. Однако обычно при проведении детального анализа спектра величины со / и / - / желательно определить из эксперимента. В этом случае задача решается подобно тому, как это делается в задачах анализа колебательного спектра молекул. Сначала выбирают предположительные значения со, и / - /, а затем их постепенно уточняют, сравнивая вычисленный спектр с наблюдаемым экспериментально, пока не будет достигнуто удовлетворительное согласие. В спектре магнитного резонанса обычно содержится больше экспериментальных данных, чем имеется подлежащих определению неизвестных, поэтому удается получить единственное решение. [37]