Cтраница 2
Если вид функции распределения Р ( 0, ф, г) неизвестен, то задача интерпретации спектра становится значительно менее определенной. С другой стороны, именно последняя ситуация часто представляет практический интерес, поскольку можно надеяться, что анализ формы спектра ЭПР и ее изменений при изменении ориентации образца во внешнем поле позволит оценить форму функции распределения и ее параметры. В самой общей постановке такая задача в применении к ЭПР спектрам, насколько авторам известно, не обсуждалась. [16]
Так как спиновая плотность в нитроксильных радикалах локализована главным образом на NO-группе радикала, то форма их спектра ЭПР определяется, в основном, электронно-спиновыми параметрами этого радикального фрагмента. Подробный учет сверхтонкого взаимодействия с другими ядрами радикала будет произведен в конце главы ( раздел II. Подобно этому построению, анализ формы спектра ЭПР проведем сначала для магниторазбавленных растворов нитроксильных радикалов, в случае которых можно пренебречь взаимодействием между электронными спинами разных радикалов. [17]
В последние годы при рассмотрении высокоэластических свойств макромолекул разработан математический аппарат дробно-линейных операторов, который допускает компактное описание ряда релаксационных явлений. Важно, что при решении соответствующего диффузионного уравнения для случая движения макроцепи учитываются не только кинетические характеристики звеньев макромолекулы, но и термодинамические свойства последней. Это достигается посредством введения соответствующих тензоров силовых коэффициентов. С точки зрения развития моле-кулярно-кинетической теории полимерных цепей полезен - анализ конкретных механизмов релаксационных процессов, связанных с мелкомасштабными или с сегментальными движениями цепей ( поворотно-изомерный механизм, крутильные колебания и их комбинации), и анализ форм результирующих спектров времен релаксации при разных способах силового возбуждения. [18]