Cтраница 2
Перемешивание в автоклавах может быть достигнуто и без мешалки путем качания или вращения самого автоклава. Такого типа аппараты применяются при очень высоких давлениях или сильно корродирующем действии среды на набивку сальника. В них исключается возможность загрязнения продуктов реакции смазкой, поступающей из сальника. Он приводится во вращательное движение от электромотора через редуктор. [16]
Они имеют ряд недостатков: требуется высокая степень чистоты РЗМ, быстрая их окисляемость и высокая стоимость, неизбежное загрязнение в процессе измельчения, длительность процесса, его двустадийность, реакционная способность селенидов. Все это приводит к загрязнению продуктов реакции неконтролируемыми примесями. Поэтому ампульный метод не может быть рекомендован для получения полупроводниковых материалов. [17]
На следующий день после окончания нагрева содержимое автоклава переносят в тарированный приемник и взвешивают. Продукты реакции разгоняют в вакууме. При переголке нужно следить за тем, чтобы в перегонной колбе температура не превышала 140 - 150 С, иначе будет происходить деполимеризация непрореагировавшего димера циклопентадиена и загрязнение продуктов реакции образующимся циклопента-диеном. [18]
Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов-с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого-вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий; при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выделяют натриевую соль сульфокислоты. [19]
Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий; при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выде-ияют натриевую соль сульфокислоты. [20]
Зти авторы исследовали условия хлорирования аценафтена до моно - и дихлорпроизводных в присутствии различных катализаторов и без них. Из растворителей были испробованы уксусная кислота, бензол, этиловый спирт и эфир. Независимо от взятого растворителя и катализатора во всех опытах получается часть хлорпродуктов с подвижным хлором. Растворители также оказывают существенное влияние на соотношение образующихся хлор-продуктов. Уксусная кислота и эфир дают наибольшее количество хлорпродуктов с подвижным хлором; 75 % - ный этиловый спирт-наименьшее. Продукт реакции по анализу содержит теоретическое количество хлора ( около 18 85 %), но плавится значительно ниже ( 55 - 64 С), чем индивидуальный 4-хлораценафтен, что связано, по-видимому, с загрязнением продукта реакции изомерными хлораценафтенами. Перекристаллизации из спирта, необходимые для очистки, значительно снижают выход 4-хлораценафтена. [21]
Зти авторы исследовали условия хлорирования аценафтена до моно - и дихлорпроизводных в присутствии различных катализаторов и без них. Из растворителей были испробованы уксусная кислота, бензол, этиловый спирт и эфир. Независимо от взятого растворителя и катализатора во всех опытах получается часть хлорпродуктов с подвижным хлором. Растворители также оказывают существенное влияние на соотношение образующихся хлор-продуктов. Уксусная кислота и эфир дают наибольшее количество хлорпродуктов с подвижным хлором; 75 % - ный этиловый спирт-наименьшее. Продукт реакции по анализу содержит теоретическое количество хлора ( около 18 85 %), но плавится значительно ниже ( 55 - 64 СС), чем индивидуальный 4-хлораценафтен, что связано, по-видимому, с загрязнением продукта реакции изомерными хлораценафтенами. Перекристаллизации из спирта, необходимые для очистки, значительно снижают выход 4-хлораценафтена. [22]