Детальный анализ - спектр
Cтраница 1
 |
СТС спектра ЭПР радикала Кэньона - Бенфплда в растворе обескислороженного тетрагидрофурана. [1] |
Детальный анализ спектра приводит к выводу о сверхтонком взаимодействии неспарениого электрона радикала с удаленной ме-тильной группой. [2]
Детальный анализ спектров ПМР и гетероядерного двойного резонанса JH - Щ, Н - 13С и 1Н - 31Р некоторых 1 2 3-диаза-фосфолов полностью подтверждает циклияескую структуру с двух-коордииационным атомом фосфора в кольце. [3]
Детальный анализ спектра капель грубодисперсной фракции аэрозольного облака, создаваемого МАГом, показал, что существенной трансформации подвергается часть спектра капель крупнее 20 мкм. Для частиц, оседающих на второй ступени каскадного импактора, независимо от расстояния спектры капель описываются единой кривой. Более же крупные частицы по мере удаления оседают. Это приводит к уменьшению их доли. На расстоянии 1 км капли крупнее 20 мкм составляют 29 % от общего числа капель, осевших на первой ступени. [4]
Однако детальный анализ спектров в a - Si i - XCX: Н с контролируемыми типом и концентрацией носителей заряда в литературе отсутствует. [6]
 |
Спектр ЭПР метального радикала ( в облученном полиалюмометилсилоксане. [7] |
Хотя детальный анализ спектров со сверхтонкой структурой и представляет иногда существенные трудности-особенно в случае одновременного взаимодействия неопаренно-го электрона с неодинаковыми ( Н, D, N, F) и неэквивалентными по положению ядрами, а также при наложении спектров нескольких радикалов и при недостаточно хорошем разрешении ( если ширины отдельных компонент равны или больше расстояния между ними), однако в тех случаях, когда этот анализ возможен, мы получаем значительно более полные сведения о структуре радикалов, чем те, которыми до сих пор оперировала химия. Особенно важным является то обстоятельство, что наряду с уточнением наших представлений о строении радикала и о локализации свободной валентности в нем ( что было в принципе, хотя и с большими трудностями, возможно определить и другими, например, химическими методами) ЭПР позволил однозначно установить полную картину распределения неспаренного спина по радикалу и в ряде случаев решить вопрос о частоте обмена электронами между соседними парамагнитными частицами. [8]
Такой детальный анализ спектра молекулы полиэтилена, имеющей плоскую зигзагообразную цепочку высокой симметрии, провели Лян, Кримм и Сезерленд [99], Тобин [127] и Нилсен и Буллет [ 1281; результаты этих работ обсуждались уже в разделе IV. В спектре полиэтилена имеется также ряд полос, относящихся к аморфным участкам, в которых могут сосуществовать различные поворотноизомерные конфигурации. В ряде случаев были получены и более глубокие сведения о конфигурациях полимерных цепей. [9]
Первым шагом при детальном анализе спектра ЯМР является решение вопроса о том, чем обусловлены близко расположенные группы сигналов - химическим сдвигом или спин-спиновым взаимодействием. Как указывалось в предыдущем разделе, спин-спиновые мультиплеты часто можно определить по специфической структуре спектра. [10]
Недавно Типсон и Исбелл [130] провели детальный анализ спектров ацетилированных и неацетилированных метилальдопи-ранозидов, запрессованных в таблетки с хлористым и йодистым калием, в очень широкой области частот. Полученные данные позволяют судить о предпочтительных конформациях Сахаров в твердом состоянии. Детали методики анализа спектров можно найти в оригинальной работе этих авторов; что же касается выводов, то некоторые из них вкратце состоят в следующем. Как и следовало ожидать, а - и ( З - метил-в-арабинопиранозиды существуют в альтернативной конформации, а р-метил-в-гг / ло-пира-нозид, п-глиг еро-р-метил-п - гг / ло-гептопиранозид и т-глицеро - - циклогексил-о-гг / ло-гептопиранозид - в нормальной конформации. Так, указанная группа не является экваториальной ( иными словами, исключается альтернативная конформация), однако она может находиться в некотором кон-формационном состоянии, далеком от конформации истинного кресла. [11]
Необходимым этапом при установлении основных принципов структурной организации тяжелых нефтяных остатков является детальный анализ спектров ИК-поглощения, в первую очередь для определения количественного содержания отдельных структурных элементов в составе среднестатистической молекулы. [12]
Цель книги состоит в том, чтобы показать, как на основе детального анализа спектров электронного парамагнитного резонанса можно получить полезные сведения об электронном строении радикалов, а также диамагнитных молекул, из которых эти радикалы образуются при присоединении или отрыве электрона. [13]
Различными исследователями изучено [25-29] значительное число виниловых простых эфиров, причем делались попытки [27-29] детального анализа индивидуальных спектров. Считают, что полоса поглощения СС является дублетной с пиками около 1612 и 1635 см-1. Это вызвано поворотной изомерией, обусловливаемой внутренним вращением вокруг связи С-О, а относительная интенсивность полос зависит в связи с этим от температуры. Только у соединения CH2CHOCH2CHFCi [25] повороту явно препятствует группа CFC1, и оно дает лишь одну полосу. Появление третьей полосы было объяснено [29] различной степенью связанности колебания vCC с другими колебаниями разных поворотно-изомерных форм. Это может быть в случае существования значительных различий в силовых полях обеих форм, а то, что три полосы наблюдаются обычно только у этого ряда соединений, может быть объяснено влиянием водородной связи на я-электронное облако олефиновой связи. Тем не менее в некоторых случаях очень вероятна возможность того, что эффектам поворотной изомерии сопутствуют эффекты резонанса Ферми, образуя сложные полосы поглощения. [14]
Вероятно, при обсуждении структуры Со ( П) КПА более информативными являются данные Фергюсона [213-215] по исследованию и детальному анализу спектров поглощения монокристаллов тетраэдрических комплексов Со ( П) в плоскополяризованном свете. В этих работах были изучены серии комплексов Со ( П) типа [ Со ( М - донорный лиганд) 2галогенид2 ], которые, по данным рентгено-структурного анализа, отличаются от точной тетрагональной геометрии координации. На примере этих комплексов Фергюсон [213, 215] отмечает, что поглощение в видимой области, соответствующее переходу 4A2 ( F) - 4Tt ( P), по-видимому, в значительной мере нечувствительно к искажениям структуры. Однако понижение температуры приводит к упрощению спектра в ближней инфракрасной области, что связано со структурными возмущениями симметрии поля лигандов. [15]
Страницы: 1 2