Детальный анализ - спектр
Cтраница 2
Большие молекулы, обладающие низкой симметрией, как правило, дают сложные спектры, но и в этом случае удается получить полезные сведения, не проводя детального анализа спектра ЯМР и не идентифицируя все пики. [16]
Использование жирорастворимых и других гидрофобных зондов, встраивающихся в липидные области мембран, позволяет судить о состоянии этих областей при различных воздействиях на систему и позволяет сопоставлять их для разных мембран. При этом часто не требуется столь детального анализа спектров, как при исследовании структуры и динамических характеристик этих областей. [17]
Расщепление зависит от ориентации, и детальный анализ спектров для различных ориентации позволяет определить направление оси z и градиент поля qzz. [18]
Асимметрию молекулы и направление оси z градиента поля qzz относительно осей кристалла можно исследовать, рассматривая спектр ЯКР монокристалла, находящегося в магнитном поле. Зеемановское расщепление зависит от ориентации, и детальный анализ спектров для различных ориентации монокристалла дает возможность определить направление оси z градиента поля qzz. [19]
Вероятно, в спектре можно выделить и другие полосы ( 0 - 0 297, 0 - 0 470, 0 - 0 772 и другие более слабые), поляризационные отношения для которых отличаются от поляризационных отношений для отмеченных ранее полос. В дальнейшем предполагается провести строгие количественные измерения поляризационных отношений, необходимые для детального анализа спектра кристаллов. [20]
 |
Характеристики спектров ЭПР продуктов присоединения калия к соединениям фосфора. [21] |
Как видно из экспериментальных данных, приведенных в таблице, спектры ЭПР большинства исследованных соединений состоят из большого числа линий СТС. Сложность картины и во многих случаях недостаточная разрешенность отдельных компонент не позволяет провести детальный анализ спектров. [22]
На рис. 3 - 64 приведены спектры ацетилена, адсорбированного прогретым при 600 С образцом, содержащим 19 катионов никеля в элементарной ячейке. Детальный анализ спектров и сопоставление с опубликованными данными по адсорбции бензола [158, 159] приводят к заключению, что адсорбция бензола сопровождается образованием я-связей с поверхностью каналов цеолитов. Молекулы бензола легко удаляются вакуумированием при 100 С. Скорость тримеризации ацетилена резко снижается при адсорбции на цеолитах с меньшим содержанием никеля. Так, на цеолите, в элементарной ячейке которого находится 10 катионов никеля, после 24-часового выдерживания в парах ацетилена обнаружены только следы бензола. Замедляется реакция и на образцах, прогретых при 200 С. [23]
Хотя свойства основного состояния устойчивых молекул можно легко исследовать стандартными химическими и физическими методами, характеристики возбужденных состояний из-за низкой их концентрации получить трудно. Кроме того, количественное применение квантовомеханических методов для выяснения свойств возбужденных состояний часто не имеет успеха. Детальный анализ спектров поглощения и испускания позволяет получить некоторые свойства тех состояний, которые возникают при поглощении света или из которых происходит испускание, однако такой анализ обычно сложен и не находит широкого применения. [24]
Прайс и Уолш [1031] подчеркнули, что интенсивную систему 1800 А можно было бы рассматривать как первый член одной из ридберговских серий ( см. ниже), особенно поскольку наблюдаемая колебательная структура похожа па структуру других членов этой ридберговской серии. Кажется весьма вероятным, что оба перехода ( ридборговский переход и я-электронный переход) при 1800 А перекрываются, и, в частности, узкие полосы вблизи 1800 А принадлежат ридберговскому переходу. Это принимается также Уилкинсоном [1299] при детальном анализе спектров C6Hg и CeDe в области вакуумного ультрафиолета. [25]
Рядов, удовлетворяющих условию 2 0 g Р 4 3, со значениями Е 60, 70 и 80 всего восемь: 3: 5, 5: 10, 5: 6, 4: 24, 9: 3, 3: 17, 2: 27 0: 32, причем только один из них фигурирует в списке рядов, найденных по номерам гомологических групп главных пиков. Рассматриваемый спектр принадлежит Л - трет-бутил - 3-яминоэтанолу. В более сложных и неоднозначных случаях становится необходимым детальный анализ спектров ионных серий. [26]
Эту линию следует приписать частице присутствующей в растворе азотной кислоты в любой сильной кислоте. Детальный анализ спектра показывает, что в спектре частицы, имеющей линию при 1400 см - нет других линий. Эти факты однозначно свидетельствуют, что источником этой линии является ион нитрония, поскольку никакая другая частица, образующаяся из азотной кислоты, не могла бы иметь подобные спектральные характеристики. Имеется несколько других линий в спектре комбинационного рассеяния в области 1050 см - возникающих вследствие использования серной кислоты. [27]
Существенно отметить, что с каждым электронным состоянием ассоциируется большое число вибрационных и ротационных состояний. Поэтому переход между двумя электронными состояниями не означает, что поглощается или излучается какое-либо определенное количество энергии и возникает одна спектральная линия. Напротив, результатом такого перехода является полоса поглощения, состоящая из большого числа отдельных линий, которые отстоят недалеко друг от друга, но могут простираться в интервале длин волн в несколько сот ангстремов. И действительно, у сложных молекул или даже у простых молекул в жидком состоянии эти линии могут так расширяться, что они перекрывают друг друга и различить их в отдельности невозможно. Расширение линий и даже образование истинно непрерывного спектра могут быть вызваны также другими факторами. Поэтому, обычно без детального анализа спектра нельзя установить точное значение длины волны, соответствующей одному только электронному переходу. На рис. 6.1 чисто электронный переход изображен линией СЯ. В последующих параграфах мы будем пользоваться длинами волн, при которых поглощение имеет максимальную интенсивность. [28]
Если система имеет больше одного набора эквивалентных магнитных частиц, то спектр магнитного резонанса становится более интересным. В этом случае с каждым набором связано его собственное характеристическое значение резонансной частоты со. Кроме того, имеются константы взаимодействия, характеризующие взаимодействия между наборами, а также другие константы, характеризующие взаимодействия внутри наборов. Константы взаимодействия между наборами заметно проявляются в частотах переходов, но в системах из частиц со спинами 1 / 2 взаимодействия внутри наборов по-прежнему не влияют на вид спектров. Однако обычно при проведении детального анализа спектра величины со / и / - / желательно определить из эксперимента. В этом случае задача решается подобно тому, как это делается в задачах анализа колебательного спектра молекул. Сначала выбирают предположительные значения со, и / - /, а затем их постепенно уточняют, сравнивая вычисленный спектр с наблюдаемым экспериментально, пока не будет достигнуто удовлетворительное согласие. В спектре магнитного резонанса обычно содержится больше экспериментальных данных, чем имеется подлежащих определению неизвестных, поэтому удается получить единственное решение. [29]
Подобная схема требует дальнейшего уточнения. Во-первых, необходимо установить характер незаряженных частиц, элиминируемых на всех стадиях фрагментации. Если их массовые числа невелики, как в данном случае, и природа исследуемого соединения известна, то такое отнесение может быть сделано однозначно. Далее необходимо уточнить положение радикалов в молекуле, обусловливающее отщепление того или иного фрагмента. Требуется также ликвидировать неопределенность в отнесении пика метастабильного иона т 56 7 и проверить общий или частный характер выявленных процессов на примере других членов ряда. Это означает, что даже детальный анализ спектра одного представителя ряда не может заменить необходимость сравнительного изучения спектров нескольких гомологов. [30]
Страницы: 1 2