Пентафторбензол
Cтраница 2
Пятифтористая сурьма чрезвычайно гигроскопична; при использовании не-перегнанной SbF5 может наблюдаться протонированне пентафторбензола н уменьшение выхода целевого продукта. [16]
Этот комплекс обладает высокими электрофильными свойствами и способен вступать в реакцию с пентафторбензолом, давая декафтордифенилсуль-фоксид. [17]
Этим способом было получено большое число различных полифторароматических соединений: гексафторбензол [26-30], пентафторбензол [28-31], тетрафторбензолы [27, 31], октафтортолуол [26], пер фтор ксилолы [26, 32], декафтордифенил [26], октафторнаф-талин [26, 33], перфторпроизводные антрацена, фенантрена, аце-нафтена [25], пиридина [34, 35] и ряд других. [18]
Аналогичная картина наблюдается и при реакциях 1 - Н - геп-тафторнафталина [78, 79] и пентафторбензола. На соотношение процессов нормального замещения и ipso - атаки катиона нитрония не полностью фторированных ароматических соединений существенное влияние оказывает среда, в которой протекает процесс, и, как следствие этого, степень сольватации катиона нитрония. Можно предположить, что с увеличением сольватации уменьшается активность катиона нитрония и, следовательно, возрастает его селективность. Так, действие на 1 - Н - гептафторнафталин азотной кислоты во фтористом водороде приводит к образованию большого количества продуктов нитро-фторирования, отвечающих ipso - атаке катиона нитрония положений 5 и 8 нафталинового ядра. [19]
При 20 С прибавляют при интенсивном перемешивании 28 г ( 0 167 моль) пентафторбензола в течение 0 5 ч - Реакционную смесь нагревают при 50 - 60 С в течение 2 ч, выливают на 1 5 кг льда, экстрагируют хлористым метиленом. [20]
 |
Факторы парциальных скоростей и равновесий для фторбевзолов. [21] |
Из полярографической шкалы равновесной кислотности вытекает более кислотный характер связи С - Н в пентафторбензоле по сравнению с пентахлорбензолом ( рК 30 5 [14]), обусловленный прежде всего сильным индукционным-влиянием атомов фтора. [22]
С в среде SbF5 [379]; реакцией пентафтарфенилмашийбромида с SCb в эфире [380]; реакцией пентафторбензола с бис ( пентафтор-фен ил) дисульфидом в SbF5 ( выход 94 %) [381]; действием серы на 16ис ( ивнтафторфенил) св. [23]
Возможность другого цути реакции через промежуточное образование декафтордифенилполисульфидов подтверждается тем, чт последние с избытком пентафторбензола дают декафтордифенил-сульфид. При этом реакция пентафторбензола с избытком серы или с S2C12 и S2F2 в среде SbF5 всегда приводит к образованию-наряду с декафтбрдифенилсульфидом и декафтордифенилдисульфи-да. Показано, что декафтордифенилтетрасульфид реагирует с пен-тафторбензолом в SbF5, давая декафтордифенилсульфид. [24]
При использовании методов [27, 28, 30, 31, 274, 282] наряду с пентафторбензолом образуются гексафторбензол и ряд других соединений, поэтому выделение пентафторбензола осуществляется препаративной газожидкостной хроматографией. [25]
Обнаружено [141], что при растворении арилтетрафторфос-форанов в избытке SbF5 генерируются стабильные фосфониевые катионыг которые не реагируют в среде SbF5 с пентафторбензолом. [26]
Берут 60 мл раствора - бутиллития в гексане ( 0 077 моля), охлаждают до - 55 С и обрабатывают 12 9 г пентафторбензола ( 0 077 моля) в 40 мл эфира. Затем при перемешивании вводят избыток гексафторацетона при температуре от - 60 до - 50 С. [27]
В стальном вращающемся автоклаве емкостью 1 л, снабженном манометром, гильзой для термопары и вентилем, нагревают в течение 3 ч при 150 С 100 г ( 0 59 моль) пентафторбензола и 500 мл 30 % - ного водного раствора аммиака. [28]
В реактор из нержавеющей стали емкостью 0 5 л, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой с противодавлением и хлоркальциевой трубкой, загружают 434 г SbFs ( примечание 1) и при интенсивном перемешивании в течение 6 ч при - 10 - 4 - 5 С добавляют смесь 109 г ( 0 65 моль) пентафторбензола и 122 г ( 0 65 моль) 1 2 2-трифтор - 1 1 2-трихлор-этана. Органический слой отделяют, водный экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт объединяют с основным продуктом и промывают водой до нейтральной реакции по лакмусу. После отгонки растворителя с небольшим елочным дефлегматором на водяной бане получают 130 г смеси, содержащей, по данным ГЖХ, 74 % нонафтор-р-хлорэтилбензо-ла. [29]
Возможность другого цути реакции через промежуточное образование декафтордифенилполисульфидов подтверждается тем, чт последние с избытком пентафторбензола дают декафтордифенил-сульфид. При этом реакция пентафторбензола с избытком серы или с S2C12 и S2F2 в среде SbF5 всегда приводит к образованию-наряду с декафтбрдифенилсульфидом и декафтордифенилдисульфи-да. Показано, что декафтордифенилтетрасульфид реагирует с пен-тафторбензолом в SbF5, давая декафтордифенилсульфид. [30]
Страницы: 1 2 3 4