Пентафторид - сурьма
Cтраница 2
Разработанные в последние годы процессы изомеризации пентан-гексановых фракций, осуществляемые на пентафторидах сурьмы, тантала, ниобия в присутствии безводного HF при температурах 20 - 50 С в жидкой фазе, не получили еще промышленного применения. [16]
Ацилирующими агентами обычно являются галогенангидрцды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. [17]
В H2S04 кислотные свойства проявляют хлорная, хлор - и фтор-сульфоновая, тетрагидросульфатборная, гексагидросульфатоловян ная, пиросерная и другие полисерные кислоты, пентафторид сурьмы во фторсульфоновой или фтористоводородной кислоте. Подавляющее же число известных в водных растворах кислот не проявляет кислотных функций в среде серной кислоты. [18]
Пентафторид сурьмы самопроизвольно воспламеняет фосфор, тогда как по отношению к мышьяку он практически инертен. С большинством металлов пентафторид сурьмы реагирует очень слабо, но с наиболее активными, например натрием, после слабого нагревания взаимодействует с воспламенением. Сульфид мышьяка растворяется в пентафто-риде сурьмы также с образованием синего раствора. Сернистый азот реагирует с SbFB со слабым взрывом, с образованием продуктов неизвестного состава. Хлористая сера ( 80 % G1) реагирует сначала медленно, а затем быстрее, образуя твердое вещество. Сероуглерод также реагирует с SbFB, образуя твердое, очень гигроскопичное вещество желтого цвета. [19]
Реакция может быть медленной и в случае синтеза пентафторида сурьмы длится более суток. Основная трудность заключается в удалении избытка фтористого водорода. [20]
Вульф и Гринвуд 195 указывали, что способность к комплексо-образованию между фторидом неметалла и фторидом щелочного металла в подходящем растворителе определяется хорошей подвижностью фторида неметалла, являющегося в растворе анионообразо-вателем. Электропроводность трифторида мышьяка возрастает при растворении в нем фторида калия или пентафторида сурьмы. [21]
Предложен [3] метод переработки урановых концентратов до UF6 с применением в качестве растворителя трифторида брома. Лучший выход был получен с использованием последнего с растворенным в нем пентафторидом сурьмы. [22]
Ацилирующими агентами обычно являются галогенангидрцды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. [23]
 |
Кривая кондуктометрическог. [24] |
Однако наиболее важную и интересную группу кислот, растворяющихся в жидком фтористом водороде, составляют акцепторы фтор-иона. Большинство этих соединений являются фторидами элементов V группы, из которых в литературе чаще всего упоминается пентафторид сурьмы. [25]
Использование реакций между хлоридами и безводным фтористым водородом или другим фторидом или невозможно, или не приводит к образованию требуемого фторида. Гексафторид вольфрама не включен в таблицу, поскольку он может быть получен более удобно с помощью реакции между гексахлоридом вольфрама, с одной стороны, и фтористым водородом, трифто-ридом мышьяка или пентафторидом сурьмы, с другой, хотя его легко можно получить также прямым фторированием металла или его карбида. [26]
В некоторых случаях продукты реакций присоединения непредельных фторуглеродов аналогичны продуктам реакций присоединения органических олефинов. Бром как в чистом виде, так и в растворе легко присоединяется уже при комнатной температуре. Пентафторид сурьмы и многие другие полифторированные многовалентные металлы реагируют с непредельными фторуглеродами с присоединением двух атомов фтора. [27]
Он образуется также при сожжении сурьмы в атмосфере фтора. Молекулярные соединения образуются фторидами аммония и нитрозила, в то время как с фторидами металлов образуются фтороантимонаты. В этом отношении существует полная аналогия между пентахлоридом и пентафторидом сурьмы. Руфф и Плато [181] описали также соединения с общей формулой SbF5 - nSbF3 ( п2, 4, 5), которые могут быть получены следующими методами. [28]
Свойства пентафторида иода изучены более подробно 13 22 29 34 - за, 58, 59 Многочисленные исследования указывают на то, что пента-фторид иода - ассоциированная жидкость. Изучая зависимость числа, ширины и положений резонансных линий 19F от температуры, авторы работы 2Э установили, что обмен фтора протекает через образование димерных промежуточных молекул. Небольшая удельная электропроводность жидкости сильно возрастает при растворении в ней иодата калия или пентафторида сурьмы. [29]
В случае простых алкильных карбокатионов [7] устойчивость уменьшается в ряду третичныевторичные первичные. Известно много перегруппировок, при которых первичные или вторичные карбокатионы превращаются в третичные. Простые алкильные катионы неустойчивы в растворах обычных сильных кислот, например в H2SO4, однако исследование этих частиц стало возможным, когда было обнаружено, что многие из них могут сохраняться неопределенно долгое время в растворах смесей фторсульфоновой кислоты и пентафторида сурьмы. Такие смеси, растворенные обычно в SO2 или SOaCIF, являются самыми сильными из известных кислых растворов и часто называются суперкислотами. [30]
Страницы: 1 2 3