Пентахлорид - ниобий
Cтраница 4
В последние годы существенное внимание уделяется методу восстановления хлоридов тантала водородом. Пентахлориды ниобия и тантала очищают от железа восстановлением водородом при 300 С, после чего тантал отделяют предпочтительным восстановлением пентахлорида ниобия водородом при 500 С до трихлорида ниобия. Последний восстанавливают водородом при 00 - 1000 С до порошка металла. Процесс, осложняется склонностью высших хлоридов к гидролизу ( с разложением образующихся при этом оксихлоридов при нагревании на окислы и пентахлориды) и диспропорционированием низших хлоридов ниобия. [46]
Подобно пентафторидам, пентахлориды являются сильными акцепторами электронов. Пентахлориды ниобия и тантала образуют аддукты с самыми различными лигандами. [47]
Ниобий и тантал хлорируются смесью хлора и инертного газа при 300 - 350 С. Инертный газ способствует возгонке образующихся пентахлоридов ниобия и тантала. Пентахлорид тантала получают также гидрохлорированием металла при температуре выше 400 СС. [48]
Кристаллический трихлорид более удобно получать следующим образом. В трубку помещают взвешенные количества пентахлорида ниобия и ниобиевой фольги. [49]
Для хлорирования пятиокисей можно применять и другие хлорированные углеводороды; особенно эффективен октахлорпропан, который можно использовать при атмосферном давлении. Было показано, однако, что пентахлорид ниобия можно получить кипячением с обратным холодильником Nb2O5 с октахлорциклопентеном ( / пл 38 С, кип 285 С); выход продукта достаточно высок. [50]
 |
Структура пентахлорида ниобия. [51] |
В вакууме при 200 С пентахлорид тантала возгоняется в виде игл, но затвердевший расплав обычно имеет вид плотной бугристой массы. Такой же вид часто имеет и пентахлорид ниобия, кристаллизующийся из расплава, но очень чистый NbCl5 кристаллизуется в виде крупных призм, близких к орторомби-ческим. Это полиморфное превращение трудно уловить; несколько исследователей наблюдали его независимо друг от друга ( данные опубликованы в частных сообщениях), но другие исследователи считают их ошибочными. Вполне вероятно, что это превращение, протекающее крайне тому же следами пентахлорида тантала. [52]
Страницы: 1 2 3 4