Cтраница 4
Они отражают влияние сольватации неполярных участков в дополнение к гидратации других частей поверхности белка и поэтому могут рассматриваться как наиболее совершенная термодинамическая характеристика взаимодействий вода - белок. Теплоемкость удобно измерять как в растворе, так и в твердых образцах, поэтому можно сопоставить результаты исследования теплоемкости этих двух групп образцов. По темплоемкости малых молекул имеется достаточно обширная литература, и для нее более, чем для других термодинамических функций, применимы соотношения аддитивности. Измерения темплоемкости белков выполняются с помощью дифференциальных сканирующих калориметров, которые позволяют получить теплоемкость как функцию температуры, и реже - с помощью капельных калориметров, которые дают значение теплоемкости при фиксированной средней температуре. Например, из измерений на коллагене [11] следует, что для образцов со степенью гидратации 0 35 г воды / г белка не наблюдается никакого перехода. Отсюда можно сделать вывод, что по крайней мере данное количество воды взаимодействует с белком настолько сильно, что она не может замерзнуть. [46]
Оба последних полимера имели микроструктуру и молекулярную массу, подобные соответствующим характеристикам ПБ - и ПС-блоков в блок-сополимере. При сравнении пика, обусловленного Тд ПБ, с соответствующим максимумом спектра СБС обнаруживается сильно асимметричная форма последнего пика, возникающая вследствие уширения плеча пика со стороны высоких температур. Это позволяет предположить возможность существования в блок-сополимере более стабильных электронных ловушек, чем в ПБ. Следовательно, электроны будут освобождаться из ловушек и вызывать люминесценцию при Т Тд ( ПБ), когда все процессы рекомбинации должны были бы уже завершиться в фазе ПБ. Но тогда, естественно, возникает вопрос, есть ли действительно в блок-сополимере более стабильные ловушки. Как можно видеть из спектра люминесценции чистого ПС, у него нет никаких переходов, которые наблюдаются в области стеклования фазы ПБ в СБС. Необходимо учесть, что в полистироле существует заметная локальная подвижность при температурах, которые значительно ниже его температуры стеклования, равной 353 К. По этой причине происходит полное разрушение электронных ловушек в полимере задолго до того, как становятся возможными большие смещения. Таким образом, свет, испускаемый ПС в области 190 К, имеет небольшую интенсивность, так как более интенсивная люминесценция уже происходила при более низкой температуре. Следовательно, нужно искать более глубокие и стабильные ловушки в такой зоне блок-сополимера, которая состояла бы из ПС и ПБ и имела бы Тд выше, чем у ПБ. [47]