Cтраница 2
По существу этот метод аналогичен методу постоянного графика, используемому в оптическом спектральном анализе, который применяется в пределах прямолинейного участка характеристической кривой эмульсии. [16]
Наложение спектральных линий для рентгеноспектрального анализа наблюдается в меньшей мере, чем для оптического спектрального анализа, так как в рентгеновском спектре меньше линий. Когда в оптической спектроскопии сталкиваются с наложением линий, как правило, удается найти другую линию приблизительно такой же чувствительности, свободную от наложений. В рентгеновской спектроскопии чувствительность быстро падает от Ка до / Ср. В этом случае при наложении труднее подобрать для анализа другую линию, поэтому используют спектр второго порядка или другой кристалл с большей дисперсией. [17]
Для учета фона рентгенограммы может быть использована также расчетная доска, конструкция которой недавно предложена Л. Н. Филимоновым [ 65 для целей оптического спектрального анализа. [18]
По тому, какой оптический спектр вещества-спектр излучения, поглощения или рассеяния света-используется для изучения состава, спектральный анализ делится на три различных как по методике, так и по области своего применения, вида оптического спектрального анализа. [19]
Некоторые элементы, с трудом определяемые одним методом, легко можно определить с помощью другого. Оптический спектральный анализ обеспечивает большую чувствительность при определении следов элементов, тогда как рентгеноспектральным методом лучше определять высокие концентрации. [20]
Оптический спектральный анализ значительно усовершенствован, хотя при анализе редких земель с ним нужно обращаться осторожно. Однако в руках исследователей появилось новое могучее оружие - рентгеноспектральный анализ; он сулит большие выгоды, так как рентгеновские спектры проще оптических. [21]
Как известно, для эмиссионного спектрального анализа характерно развитое влияние химического состава и физико-химических свойств контролируемого объекта на действительную функцию преобразования средств измерений. Степень этого влияния на результаты оптического спектрального анализа априори установить нельзя: для рентге-носпектрального анализа расчетные способы оценки влияния химического состава не всегда имеют удовлетворительную точность, а эффект влияния физико-химических свойств объекта измерений теоретически оценить не удается. [22]
Простейшим методом количественного спектрального анализа является метод, именуемый обычно методом стандарта фона. Он был впервые предложен в оптическом спектральном анализе [104] и в настоящее время часто используется для аналитических целей в этой области спектра. [23]
Для определения коэффициента / может быть использовано несколько приемов. Первый из них одинаково хорошо применим как в оптическом спектральном анализе [41], так и в рентгеновской спектроскопии [61], при условии, что известна характеристическая кривая эмульсии на значительном ее протяжении. [24]
Возникновение рентгеновского излучения ( характеристических рентгеновских спектров), обусловленное глубокими переходами в электронных оболочках атомов, характеризуется простой закономерностью, связывающей длину волны характеристического излучения и менделеевское число элементов. Эта закономерность лежит в основе рентгеновского спектрального химического анализа, имеющего в определенных областях большие преимущества перед оптическим спектральным анализом. [25]
При фотографической регистрации излучения методы количественного эмиссионного анализа в рентгеновской области спектра имеют некоторое своеобразие. В ряде пунктов они существенно отличаются от близких к ним методов, используемых, например, в оптическом спектральном анализе. Указанные отличия в большой мере объясняются особенностями законов взаимодействия рентгеновского излучения с фотоэмульсией. Эти вопросы рассматриваются в первой главе книги и в дальнейшем используются для систематического изложения принципиальных основ методов, применяемых в рентгеновской спектроскопии при фотографических измерениях интенсивности спектральных линий, а также для обоснования методики проведения анализа. В заключительной главе описанные в книге приемы рентгеноспектрального анализа иллюстрируются примерами анализа объектов, при изучении которых рентгеноспектральный метод используется наиболее часто и с наибольшим успехом. [26]
Использование рентгеновских спектров для анализа обычно обеспечивает большую точность, чем оптический спектральный анализ. В этом случае возбуждается большая поверхность образца, и поэтому большая поверхность участвует в образовании спектра, чем в случае оптического спектрального анализа. Таким образом, рентгеноспектральный анализ может обеспечить для высоких концентраций большую точность, чем оптический анализ. [27]
Методы масс-спектрометрии основаны на получении ионов определяемого элемента, их последующем разделении в магнитном поле ( или другими средствами) по величине отношения т / е ( где т - масса иона, е - величина его заряда) и регистрации спектра полученных групп частиц. Они применяются в аналитической химии брома для количественного определения изотопов и для структурного анализа смесей гомологов по их молекулярной массе. Наиболее универсальные варианты - метод вакуумной искры и метод ионной бомбардировки, как и оптический спектральный анализ, позволяют одновременное определение большого числа элементов. Однако масс-спектры отличаются от оптических спектров отсутствием мертвых зон и в меньшей мере обременены помехами со стороны элементов-спутников, что обеспечивает более высокую чувствительность анализа, достаточную для решения ряда специальных задач химии материалов очень высокой степени чистоты. [28]
Во всех аналитических определениях показания самописца, счетчика, весов или любого другого прибора являются мерой количества определяемого элемента. Количество определяемого элемента в этом случае оценивается по уменьшению сигнала холостого опыта. Если же по мере увеличения содержания определяемого элемента сигнал возрастает ( рентгеноспектральный эмиссионный анализ, эмиссионный оптический спектральный анализ, ядерные методы и др.), можно применять два метода регистрации сигнала. [29]
Оптико-спектральные методы исследования жидкости наиболее эффективны при изучении молекулярного и элементного состава их компонентов. К этому классу методов относится абсорбционный и люминесцентный спектральные анализы ( абсорбционная спектрофотометрия), о которых уже говорилось выше. Рассмотрим подробнее два других вида оптического спектрального анализа - эмиссионный спектральный анализ и анализ спектров комбинационного рассеяния света. [30]