Метальный заместитель

Cтраница 3

Если элсктроноакцепторное действие этинильной группы компенсировано метальным заместителем, как, например, в 4-хлор - 4-метилпентине - 2 СН3С: - н СС ( СН3) 2С1 ], скорость сольволиза становится очень большой ( табл. 16), больше, чем скорость сольволиза третп-бутилхлорида [ СН3 - С ( СН3) 2С1 ], в котором отсутствует этинильная группа. [31]

Стабилизация алифатических карбониевых ионов, вызываемая наличием метальных заместителей, приписывается действию индуктивного эффекта или гиперконъюгации ( также разд. [32]

Вследствие большей стойкости к гидролизу поликарбоната с метальными заместителями ( ПК-4) он меньше теряет в массе за счет выделения летучих продуктов. Поглощение же кислорода, связанное с радикальноцепным процессом окисления, зависит от общего числа С - Н - свя-зей, способных окисляться при данной температуре. [33]

Чыс / прд с - Изомеризация и миграция метальных заместителей происходят быстрее, чем расширение или сокращение кольца, и при 30 С с А1Вг3 [75] образуются равновесные смеси триметилциклопен-танов. [34]

Рассмотренная модель реакции (18.1) позволяет также исследовать влияние метальных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. [35]

Первичное образование трехчленного цикла легко объясняет и миграцию метального заместителя по цепи. [36]

В соединении Б стерическое взаимодействие метилкетонной группы и метальных заместителей цикла имеет тенденцию вывести ее из плоскости двойной связи. Это приводит к уменьшению сопряжения и сдвигает VQO в сторону высоких частот. [37]

Более сложные пути фрагментации отмечены в случае б-лактонов, содержащих метальные заместители в различных положениях. [38]

Кроме группы С28, биосинтетическому окислению до карбоксила подвержены и другие метальные заместители. Примером олеанан-30 - овой кислоты является глицирретовая 2.820. В форме гликозида глициррезина она находится в солодке уральской Glycyrrhiza uralensis ( см. разд. Нередко в молекуле олеанана встречаются две карбоксильные группы. [39]

Углеводороды ряда гопана имеют 21 атом углерода в циклах, шесть метальных заместителей в цикле, из которых четыре являются ангулярными. [40]

СРАВНЕНИЕ СТЕРЕОХИМИИ РЕАКЦИЙ БИЦИКЛ012. [ ГНПТЕНА. И ЕГО 7 7 - ДИЛ1ЕТИЛПРОИЗДОД. ЦОГа 11031. [41]

Эти реакции показывают изменение предпочтительного направления атаки на противоположное при введении метальных заместителей. [42]

Как уже было отмечено [27], дисперсия оптического вращения 3-кетостероидов с метальными заместителями в положениях 2 или 4 не согласуется с предсказаниями, основанными на применении правила октантов к кольцу А, имеющему форму неискаженного кресла. Если предположить, что аксиальные 2 - или 4-метильные группы дают одинаковый по величине, но противоположный по знаку вклад в оптическую активность кетона, то следует ожидать, что 2р - метилхолестан-3 - он и его 4р - метиль-ный аналог должны иметь оптическую активность вида а Ь, где а - активность исходного соединения без метильной группы и Ъ - активность аксиальной метильной группы. Все это верно для 2р - или 4р - метил-19 - нор-3 - кетоандростана, но для двух других аналогичных соединений, содержащих 19-метильную группу, измеренные экспериментально величины а оказались меньше таковых для соответствующих неметилированных исходных соединений. Это говорит о том, что кольцо А находится в искаженной форме кресла. [43]

Относительное содержание алкановых углеводородов. [44]

В некоторых нефтях обнаружены изопреноидные углеводороды - разветвленные алканы с правильным чередованием метальных заместителей в цепи через три метиленовые группы. [45]

Страницы: 1 2 3 4