Cтраница 4
При рН 7 происходит преимущественное окисление боковых заместителей Туг. [46]
При ионизации химические сдвиги сигналов от протонов боковых заместителей, соседних с амино - и карбоксильными труппами, изменяются, как описано выше, но три 33 С ширина сигналов практически не меняется ори ионизации, хотя увеличение степени спиральности при понижении температуры приводит к их уширению. Удивительно также, что сигналы - ( протонов, имеющих примерно одинаковые химические сдвиги, не претерпевают в области перехода никаких изменений. Этому факту пока еще не найдено объяснения. Возможно, что в этот вопрос внесут ясность измерения на более высоких частотах. [47]
Для полимеров с более жесткими цепями и объемными боковыми заместителями образование циклического переходного комплекса, содержащего небольшое число звеньев, затруднено, и роль деполимеризации должна возрастать. [48]
ВМ ПАВ, в которых ароматическое кольцо - боковой заместитель и содержит полярные группы ( СФ, ПАВ), взаимодействуют с СА2 с образованием растворимых в воде продуктов. Действие этих добавок незначительно зависит от концентрации в системе и проявляется в ускорении гидратации и начального твердения цемента при одновременной пластификации системы. Присутствие в основной цепи макромолекулы ионогенной комплексообразующей группы R3N наряду с Пластификацией системы способствует ускорению гидратации и повышению начальной прочности цементного камня. [49]
Кристаллизуемость связана с размерами, местоположением и числом боковых заместителей. Полимеры пара-замещенных стиролов не кристаллизуются, тогда как полимеры о / шо-замещенных стиролов, или дизаме-щенных стиролов, даже включая пара-замещение, легко кристаллизуются. Поли-п-фторстирол является единственным кристаллизующимся п-замещенным полимером, что, вероятно, связано с малым различием между радиусами вандерваальсового взаимодействия атомов водорода и фтора. [50]
В ряду полиакрилатов и полиметакрилатов с увеличением объема бокового заместителя ot2 возрастает, а затем уменьшается. Уменьшение эффекта плотной упаковки цепей, по всей вероятности, обязано стерическим затруднениям. [51]
Кристаллизация полимера затруднена также вследствие нерегулярности пространственного размещения боковых заместителей. Простран ственная изомерия звеньев обусловливает возникновение трех типов полимеров: атактических, у которых распределение стереоизомерои определяется по закону случая; синдиотактических, когда регулярно чередуются две возможные пространственные конфигурации звеньев, и изотактических, в которых конфигурации звеньев идентичны. Атакти-ческий полимер не обладает способностью кристаллизоваться вследствие нарушения регулярности в геометрии звеньев, поэтому волокна получают, например, только из изотактического полипропилена, способного кристаллизоваться. [52]
Кристаллизуемость связана с размерами, местоположением и числом боковых заместителей. Полимеры гсара-замещенных стиролов не кристаллизуются, тогда как полимеры о / 5 / ио-замещенных стиролов, или дизаме-щенных стиролов, даже включая пара-замещение, легко кристаллизуются. Поли-и-фторстирол является единственным кристаллизующимся и-замещенньш полимером, что, вероятно, связано с малым различием между радиусами вандерваальсового взаимодействия атомов водорода и фтора. [53]