Дополнительный заместитель
Cтраница 2
При действии на азокрасители окислителей происходит их расщепление, в результате которого получается исходное диазосоеди-тнение и азосоставляющая, содержащая дополнительные заместители. Если в качестве окислителя была взята азотная кислота, то это нитрогруппы, если хлорная известь - атомы хлора. [16]
 |
Спектры поглощения реагентов ( I-III в сильнокислой среде. [17] |
Пределы кислотности среды, при которой спектры поглощения фосфоновых соединений имеют два максимума, по-видимому, зависят от наличия дополнительных заместителей. Так, введение в молекулу фосфоназо III атома хлора задерживает протонизацию азогруппы, которая наступает у хлорфосфоназо III в более кислой среде. Вместе с тем у фосфоновых соединений протонизация происходит вообще в менее кислых средах, чем у арсеназо III. NaOH) средах спектры поглощения всех соединений имеют однотипный характер. [18]
При идентификации характера замещения в гетероциклических ароматических соединениях по полосам неплоских деформационных колебаний СН ( табл. 3) гетероатом рассматривают как дополнительный заместитель. [19]
 |
Номенклатура конформационных изомеров. [20] |
Существует много ахиральных молекул, которые могут быть превращены в хиральные простой операцией замены одного заместителя на другой или путем присоединения дополнительного заместителя. Однако если один из атомов водорода заменить на гидроксильную группу, то получается хиральная молочная кислота. Такое топологическое свойство называется прохирально-стью, и молекулы, обладающие такими свойствами, известны как прохиральные молекулы. [21]
Замещающая группировка ( метоксил) в положении 8 имеющегося или создаваемого изохинолинового ядра оказывает большое влияние не только на место присоединения дополнительных заместителей, но и на ход реакции образования изохинолинового кольца. [22]
Система связей в них похожа на систему связей в окисях нитрилов, за исключением того, что ненасыщенность системы снижается при наличии дополнительных заместителей. [23]
Порфирины, у которых деформация ядра определяется стерическими факторами периферических заместителей, можно получить как прямым синтезом из непорфириновых предшественников, так и введением дополнительных заместителей в готовый порфириновый макроцикл. Практически все методы синтеза порфиринового цикла искаженных порфири-нов заключаются в конденсации альдегидов с а-незамещенны-ми пирролами или полиметиленпирролами и мало отличаются от синтезов классических порфиринов. В качестве альдегидов наиболее удобно использовать бензальдегиды, так как их применение в большинстве случаев обеспечивает высокий выход конечных порфиринов, а использование замещенных бензальдегидов позволяет получать соединения с активными группами. [24]
Порфирины, у которых деформация ядра определяется стерическими факторами периферических заместителей, можно получить как прямым синтезом из непорфириновых предшественников, так и введением дополнительных заместителей в готовый порфириновый макроцикл. Практически все методы синтеза порфиринового цикла искаженных порфиринов заключаются в конденсации альдегидов с а-незамещенны-ми пирролами или полиметиленпирролами и мало отличаются от синтезов классических порфиринов. В качестве альдегидов наиболее удобно использовать бензальдегиды, так как их применение в большинстве случаев обеспечивает высокий выход конечных порфиринов, а использование замещенных бензальдегидов позволяет получать соединения с активными группами. [25]
Авторы высказывают предположение, что механизм ингибирующего действия основан на образовании комплекса Мейзенгеймера с суль-фгидрильными и аминогруппами в клетке. Однако при введении дополнительных заместителей такой четкой зависимости между активностью и строением не прослеживается. Видимо, причина отрицательного влияния этих заместителей заключается в другом. Далее, при введении аминогруппы [517], тиоцианатной, фенил - и бензилсульфидных групп [516] в положение 7 тех же нитросоединеиий активность сохраняется очень высокой, а при введении метильиой [516] или аминогруппы [517] в положение 5 почти сводится на нет. Можно полагать [516], что заместители в положении 5 нарушают копланарность нитрогруппы с кольцом и тем самым затрудняют содействие ее комп-лексообразо ванию. [26]
Авторы высказывают предположение, что механизм ингибирующего действия основан на образовании комплекса Мейзенгеймера с суль-фгидрильными и аминогруппами в клетке. Однако при введении дополнительных заместителей такой четкой зависимости между активностью и строением не прослеживается. Видимо, причина отрицательного влияния этих заместителей заключается в другом. Далее, при введении аминогруппы [517], тиоцианатной, фенил - и бензилсульфидных групп [516] в положение 7 тех же нитросоединеиий активность сохраняется очень высокой, а при введении метильиой [516] или аминогруппы [517] в положение 5 почти сводится на нет. Можно полагать [516], что заместители в положении 5 нарушают копланарность нитрогруппы с кольцом и тем самым затрудняют содействие ее комп-лексообразованию. [27]
Бензольное кольцо довольно сильно влияет на другие группы, поэтому Годхарт разграничил группы, непосредственно присоединенные к бензольному кольцу, и группы, отделенные от аромати-ческого кольца одним или более атомом углерода. Групповой вклад бензольного кольца с дополнительными заместителями был получен путем вычитания эквивалентного количества, вкладов Наромат из вклада фенильной или фениленовой групп. [28]
Бензольное кольцо довольно сильно влияет на другие группы, поэтому Годхарт разграничил группы, непосредственно присоединенные к бензольному кольцу, и группы, отделенные от) ароматического кольца одним или более атомом углерода. Групповой вклад бензольного кольца с дополнительными заместителями был получен путем вычитания эквивалентного количества вкладов Наромат из вклада фенильной или фениленовой групп. [29]
Эти принципы могут оыть проиллюстрированы простым примером. Конец названия - диол - 3р 16р - характеризует дополнительные заместители. [30]
Страницы: 1 2 3 4