Любой заместитель
Cтраница 1
Любой заместитель снимает вырождение разрыхляющих орбиталей, и неспаренный электрон занимает ту из орбиталей, которая имеет более низкую энергию. Это, конечно, правильно только в том случае, если влияние заместителя мало и он не вызывает сильного возмущения орбитальных волновых функций. [1]
Любой заместитель, находящийся у двойной связи, занимает определенный объем. Если он достаточно велик, то такой заместитель частично экранирует двойную связь и снижает ее реакционную способность. Так, стирол полимеризуется легче несимметричного дифенилэтилена. [2]
Для любого заместителя о выражается логарифмом отношения к ней константы ионизации замещенной бензойной кислоты. [3]
Суммарный эффект любого заместителя, конечно, обусловлен вкладами индуктивного эффекта, эффекта поля и мезомер-ного эффекта. В случае группы ОМе ( см. разд. [4]
Оказалось, что любые заместители X по сравнению с Н стабилизируют связь металл - олефин. Коорреляция логарифмов констант устойчивости с константами а - Гамметта имеет вид U-образной кривой. Хотя для этой системы остается невыясненным вклад энтальпийных эффектов, однако полученные результаты интерпретировались таким образом, что а - и я-компоненты связи приблизительно равны по силе. [5]
Генеральный секретарь и любой заместитель Генерального секретаря избираются Административным советом большинством в две трети голосов его членов по представлению Председателя на срок не более 6 лет и могут переизбираться. После консультации с членами Административного совета Председатель предлагает одну или несколько кандидатур на каждую такую должность. [6]
Рассмотренный метод позволяет вводить любые заместители к любому углеродному атому цепи, но дает только разветвленные моносахариды типа А. Границы метода определяются доступностью исходных соединений, при выборе которых следует принимать во внимание также и стеринескую направленность реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. [7]
При замене водорода на любой заместитель изменение энтальпии десольватании исходного состояния незначительно. Также и влияние заместителей на стадии 2 - разрыв связи с образованием ХСН2СОО - и Н в газообразном состоянии - очень мало. Основное влияние оказывает заместитель при переходе на IV уровень. [8]
При замене водорода па любой заместитель изменение энтальпии десольв этации исходного состояния незначительно. Также и влияние заместителей на стадии 2 - - - разрыв связи с образованием радикалов XChUCOO и Н в газообразном состоянии - очень мало. [9]
Это правило справедливо для любых заместителей, как элект-ронодонорных, так и электроноакцепторных. Однако предполагается, что для винильного или фенильного заместителей предпочтительной будет ориентация голова к голове. Экспериментально установлено, что в большинстве случаев циклизация олефинов происходит по типу голова к голове. Это указывает на то, что согласованный механизм не реализуется. [10]
Так как, однако, любые заместители, даже алкильные группы, все-таки несколько смещают электроны в атомах индексной группы, то они привносят количественные различия, которые, нарастая в случае введения сильно электронодонор-ных или сильно электроноакцепторных групп, могут привести и к качественному изменению характера реакции. [11]
Если это так, то любой заместитель, особенно большого размера, введенный в положение 3 диазосоставляющей, должен понижать чувствительность реагента. Обнаруженная закономерность справедлива для большинства ионов. [12]
Реакция дезаминнрования позволяет заменить водородом любой заместитель, который может бьгп, превращен в аминогруппу. В некоторых случаях такой обходный путь может оказаться цело сообразным. [13]
 |
Сравнительная чувствительность ПАН-2 и его галоидпроизводных. [14] |
Если это так, то любой заместитель, особенно большого размера, введенный в положение 3 диазосоставляющей, должен понижать чувствительность реагента. Обнаруженная закономерность справедлива для большинства ионов. [15]
Страницы: 1 2 3 4